Соли циклических четвертичных

Каррер и его сотрудники [78] открыли, что соли циклических четвертичных аммониевых оснований могут быть превращены с помощью алюмогидрида лития в нестойкие о-дигидропроизводные [660, 663, 778—780, 928, 1683, 1684]. Таким образом, например, иодметилат хинолина (I) дал 1-метил-1,2-дигидрохинолин (И) [778]. [c.129]

Циклические четвертичные соли. Для некоторых природных азотистых оснований при соответствующей стереохимии молекулы становятся возможными внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения с участием атома азота и подходящего реакционного центра. В случае образования при этом продуктов циклизации могут быть сделаны важные выводы о пространственном строении молекулы. Данный подход формально аналогичен методу образования циклических простых эфиров, и известен ряд интересных примеров его применения. [c.593]

Катионоактивные эмульгаторы (соли высших аминов, диаминов, четвертичные соли аммония, соли длинноцепочечных замещенных циклических аминов, производные пиридина) хорошо стабилизуют латексы в кислой среде. [c.592]

Ключевые слова циклические ацетали, простые эфиры, амины, четвертичные соли аммония, биологическая активность, [c.120]

Были получены четвертичные соли хинолиния, содержащие циклические ди- и триметиленовые мостики между положениями 1 и 8, а также соли с арильной группой, расположенной у азота [742]. Удачные методы получения иллюстрируются следующей схемой [c.168]

Во многих отношениях свойства фенантридина и его производных характерны для азотсодержащих гетероциклов. Эти соединения являются третичными основаниями и образуют как простые, так и четвертичные соли. Если а-положение по отношению к гетероциклическому атому азота не замещено, то оно легко реагирует с амидом натрия и при этом образуются а-амино-соединения, которые в отличие от первичных ароматических аминов не диазотируются, а ведут себя как таутомерные циклические амидины [c.441]

Если в молекуле четвертичного азотистого основания имеется гидроксильная группа, занимающая геометрически выгодное положение, то часто образование третичного амина из четвертичной аммониевой соли может происходить по механизму, не требующему отщепления Р-водородного атома. В результате будут получаться продукты, не содержащие двойной связи. В подобных случаях кислород гидроксильной группы связывается с атомом углерода, находящимся в а-положении к азоту, по схеме бимолекулярного замещения. Процесс элиминирования приводит, следовательно, к образованию циклического простого эфира, как показано ниже [c.351]

Довольно необычный синтез иодистого азетидиния описан Гибсоном и Манном [34], которые нашли, что при пиролизе моноиодида тетратретичного амина [ H2N( Hз)2]4 элиминируется третичный амин и образуется соль циклического четвертичного аммониевого основания [c.75]

Ненасыщенные циклические четвертичные аммониевые соли также могут действовать как акцепторы в присутствии оснований . Примером является присоединение малонового эфира к галогенидам 2,7, 10-триметилакридиния в присутствии эти-ла-[а натрия, как это видно и.ч следующего уравнения [24—26] [c.182]

Одним из наиболее надежных методов подхода к стереохимии природных соединений является получение циклических производных. Образование этих производных возможно лишь при наличии строго определенных стереохимических предпосылок, что позволяет делать совершенно определенные заключения о конфигурации молекулы. Этот метод используется настолько широко, что в данном обзоре может быть рассмотрена лишь небольшая часть примеров, относящихся к его применению в области стереохимии. Наиболее широко используются реакции образования циклических простых и сложных эфиров, лактонов, лактамов, ангидридов, циклических четвертичных солей и С—С-мостиков. Кроме того, существуют и другие разнообразные тины циклизации, которые имеют ограниченное значение. [c.566]

Другим примером действия эффекта сближенности групп, ведущего к возникновению циклического промежуточного продукта, является уже обсуждавшееся ранее образование циклической четвертичной соли в ряду резерпина (см. превращение СССХП СССХУ, стр. 595). [c.608]

Получение фенантренов восстановлением эфиров замещенных 2,2 -дифенил-дикарбоновых кислот, превращением образующихся при этом гликолей в дибромиды, затем в циклические четвертичные соли аммония и перегруппировкой соли в производное дигидрофенантрена с последующим исчерпывающим метилированием [c.118]

Лишь недавно удалось получить -метилизоиндол при действии фениллития (основания, акцептора протонов) на циклическую четвертичную аммониевую соль промежуточно образуется илид (том I), который стабилизируется в результате отщепления метана (Г. Виттиг, [c.659]

Циклические четвертичные аммониевые соли в большинстве случаев восстанавливать боргидридом натрия более удобно, чем алю могидридом лития. Реакцию проводят в водных или спиртовых растворах. Однако с МаВН4 образуются часто иные продукты восстановления, чем с Ь1А1Н4 [1016, 1017]. В результате реакции восстанавливаются не только азометиновые двойные связи, но и другие [467, 1225], главным образом сопряженные, двойные связи [1096, 1914, 2906, 2951]. Ход восстановления зависит от природы растворителя, восстановителя, температуры и строения четвертичной соли [919, 2037]. Двойные связи С=С в таких соединениях восстанавливаются либо за счет образования таутомерных структур (как, например, в случае циклических иминиевых солей [467]), либо путем 1,2- или 1,4-присоединения [919, 1016]. [c.318]

Обзор литературы, касающейся изыскания средств борьбы с микроорганизмами при заводнении нефтяных месторождений, позволяет установить, что в качестве наиболее эффективных антимикробных препаратов рекомендуются нитроспирты, нитроэфиры, нитроамины, особенно галогензамещенные, итрозамещенные пириди-ны и пиримидины, нитропроизводные арилал килкарбо-циклических кислот (виннокаменной, лимонной, адипиновой), алкилзамещенные аммонийхлориды, аминоспирты, четвертичные соли имидазолов, четвертичные аммониевые основания, эпоксидированные высшие жирные кислоты и другие соединения [26—29]-. [c.12]

Циклизация галогеноаминов (циклические амины) дезалкилирование четвертичных солей азотсодержащих гетероциклов 10-47. Реакция дигалогенидов с цианамидом (циклические амины) [c.421]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

Эта реакция, так же как и реакция диазотирования, имеет практическое значение только в тех случаях, когда по структурным соображениям затруднено или, по крайней мере, менее вероятно образование олефинов или продуктов изомеризации. Ее с успехом применяют для превращения аминометилпроизводных циклических систем в оксиметилпроизводные через стадию образования четвертичных солей аммония. Иногда, прежде чем перейти к спирту, желательно превратить четвертичную соль аммония в ацетат. Для о-ме-тилбензиловых спиртов этот метод дает более чистые продукты, чем взаимодействие соответствующего замещенного реактива Гриньяра с формальдегидом (перегруппировка Тиффено) [26]. Эта реакция осуществляется легко и обычно дает высокие выходы. [c.209]

В основе синтетического использования производных дигидроокса на лежат родственные превращения. При взаимодействия с гидрид натрия четвертичная соль (12) превращается в циклический енамин ] который можно алкилировать. После восстановления я гидролиза п дукта алкилирования енамина получают альдегиды [26] [c.28]

Как установлено в работах [28, 30, 32, 35, 37, 42, 43] выход производных би(три)циклических систем 53, 56 и 59 зависит от характера заместителей в четвертичных солях 52, 55, 58, природы применяемого основания и условий циклизации (растворитель, температура и др.). Большинство соединений были получены при нагревании четвертичных солей в водном растворе МаНСОз или этилата натрия в этаноле. [c.306]

К катионактивным поверхностно-активным веществам причисляют главным образом соли четвертичных аммониевых оснований, алкиламинов, циклических аминов и т. д. Поверхностная активность соединений этой подгруппы обусловлена наличием катионов. Обычно эти вещества обладают и бактерицидными свойствами. Полярный характер катионактивных поверх-яостно-активных веществ предполагает их способность к различного рода химическим взаимодействиям со многими лекарственными веществами, что требует осторожного применения и обязательной проверки совместимости с индивидуальными лекарственными веществами. [c.25]

Четвертичная соль (304) при действии гидроксиламина превращается в гидрохлорид Л/-оксида (305) [123, 126]. Эта соль имеет ограниченную устойчивость, но растворима в воде. Ее можно также получить при обработке пероксикислотой 3-амино-1,2-бенз-изотиазолов. По способности восстанавливаться трихлорндом фосфора в циклическую систему, не содержащую кислорода, она напоминает Л/-0КСИДЫ пиридинов. В результате интересной перегруппировки в муравьиной кислоте гидрохлорид Л/-оксида (305) дает [c.517]

В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

Азотсодержащие ингибиторы — самая многочисленная группа ингибиторов Среди азотсодержащих углеводородов наиболее широко представлены алифатические амины первичные R—NH,, вторичные —NH, третичные —N, четвертичные соли а.ммония / 4N+, замещенные гидразины NHj—NH—R ила Ri—NH—NH—R2 азосоединения R—N = N—R альди.мины R2 = NH, шиффовы основания R— H = N— Hj—R, различные полиа.мины, например этиленаминь NHj—СН2—[—NH— Hj— Hj—NH—] — H2—NH2, a также циклические амнны, которые в свою очередь делятся на алнциклические и ароматические. Из алицик-лических а.минов в качестве ингибиторов кислотной коррозии наиболее известны [c.93]

Иной метод получения таких циклических структур заключается в нагревании эфиров а-галогензамещенных кислот с -оксиэтилдиметиламином с образованием галогенных четвертичных аммониевых солей 2-морфолона. Механизм реакции неизвестен, но, он, по-видимому, должен включать переэтерификацию и атаку аминным азотом а-углеродного атома эфира -галогенкислоты 821, как показано на стр. 423. [c.422]

Эта реакция аналогична реакции Рунга—Берунда—Пиннера, которая харак.-терна для четвертичных солей в ряду имидазола. Превращение соединения XXXIV (К = СНз) в ангидрооснование было рассмотрено выше (стр. 335), Попытки установить строение аспергилловой кислоты (стр. 314) путем синтеза привели к разработке двух методов Получения циклических гидрокса-мовых кислот с ядром 1,2-дигидропиразина в основе [164]. Эти соединения таутомерны N-окисям оксипиразинов. [c.339]

В природе встречается немало других циклических соединений, несущих атом азота в боковой алифатической цепи. Они не образуют больших структурных групп, но некоторые представляют интерес для практики и теории. Так, например в грибах-мухоморах Amanita mus ari a) содержится четвертичное основание мускарин 6.13. Этому веществу было уделено очень много внимания в истории химии природных соединений. Несмотря на простоту химического строения, доказательство его структуры заняло 150 лет. Это объясняется, главным образом, трудностью получения солей 6.13 в чистом виде и крайней лабильностью загрязненного препарата. [c.432]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Получение бициклических непредельных кетонов алкилированием циклических кетонов четвертичными солями р-аминокетонов (оснований Манниха) под действием оснований с последующей циклизацией в результате внутримолекулярной альдольной конденсации [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология