Гексаметилбензил

Рассмотрим еще один пример нарушения сопряжения я-электронов за счет выхода из плоскости отдельных групп атомов, участвующих в сопряжении (табл. 4). Индукционный эффект (+/) группы —СНз в общем незначительно влияет на изменение потенциала восстановления, однако у 2,4,6-триметилацетофе-нона, где в орто-положении к карбонилу находятся метильные группы, наблюдается значительный сдвиг 1/2 к отрицательным значениям по сравнению, например, с ацетофеноном и даже с 2-метилацетофеноном. Аналогичный сдвиг наблюдается и в ряду бензофенон — 2,6-диметилацетофенон — 2,2 4,4 6,6 -гекса-метилбензофенон. В этих случаях за счет пространственных препятствий, которые создаются группой СНз в орто-положении, одно из фенильных ядер выходит из плоскости карбонильной группы, за счет чего сопряжение нарушается. Поэтому, например, потенциал восстановления 2,6-диметилбензофенона практически совпадает с потенциалом восстановления ацетофенона (в обоих случаях в сопряжении участвует один фенильный радикал), а потенциал полуволны 2,2, 4,4, 6,6 -гексаметилбензо-фенона близок к потенциалу восстановления ацетона. Как установили Бабиевский с сотр. [30, с. 16], различная реакционная способность геометрических изомеров эфиров нитрокоричной кислоты может быть удовлетворительно объяснена их пространственным строением. В -изомере, относительно легче восстанав-.ливающемся, нитрогруппа находится между водородом и [c.47]

По физическим свойствам бензол и его гомологи значительно отличаются от алканов и цикланов с тем же числом углеродных атомов в молекуле. Плотности и показатели преломления их выше. Бензол, -ксилол, дурол, тетра-, пента- и гексаметилбензо-лы плавятся при температуре выше нуля (табл. 13). Из таблицы видно, что и некоторые другие ароматические углеводороды имеют высокие температуры плавления и находятся в нефти в растворенном состоянии. Об этом же свидетельствуют работы Ме-Ликадзе, котдрый выделил Из норийской нефти (Грузия) четыре узкие фракции кристаллических веществ с мол. вес. 400—430 и т. пл. 199—318° С. По ряду свойств установлено, что это полициклические сильно конденсированные ароматические углеводороды с 4—5 бензольными кольцами в молекуле. [c.42]

Рис. 45. Данные для определения константы равновесия комплекса 1,4-дннитро-бензола с гексаметилбензо-лом

Справочник химика 21

Химия и химическая технология