Ацетофенон, восстановление

Составьте уравнение реакции восстановления ацетофенона (метилфенилкетона) в соответствующий ароматический углеводород. Восстановитель — цинк в концентрированной соляной кислоте (метод Клеммен-с( на). [c.145]

Амальгама цинка широко используется для восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. Восстановление происходит в присутствии соляной кислоты (реакция Клемменсена). Так, например, из ацетофенона получают этилбензол с хорошим выходом [c.144]

Предложен также метод восстановления ацетофенона этиловым спиртом на силикагеле в паровой фазе при 350 °С [3] [c.733]

Канниццаро (бензальдегид)........ Лейкарта (бензальдегид)......... Лейкарта (ацетофенон).......... Восстановление трифенилкарбинола а) метиловым спиртом......... б) муравьиной кислотой........ 1,6—1,8 1,6 1,6 1,8 1 1,6 [c.120]

Жидкие продукты, отделяемые при вымораживании, состоят из смеси ацетофенона и метилфенилкарбинола. Для утилизации этой смеси были разработаны два метода восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол и окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон. Восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол осуществлялось изопропиловым спиртом в присутствии изопропилата алюминия по реакции Меервейна— Понндорфа—Верлея. Изопропиловый спирт при этом окислялся в ацетон. Выход метилфенилкарбинола — 98% от теоретического. Окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон производилось с помощью хромовой смеси по методу Бекмана, предложенному им для окисления ментола в ментон. [c.194]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Какие спирты можно получить восстановлением 1) бензойного альдегида, 2) ацетофенона, 3) бензофенона Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. [c.174]

При достаточно энергичном восстановлении кетонная группа может быть восстановлена до метиленовой. Так, ацетофенон при [c.101]

Рис. 7.3. Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде продуктов катодного восстановления ацетофенона (3-10- М) на диске при /Д = 380 мкА в растворах со значениями pH 13,5 I, / ) 4,7 (2) 1.3 (3) 0,0 (4)

Рис. 7.14. Поляризационные кривые восстановления ацетофенона на вращающемся дисковом электроде в растворе ДМСО, содержащем 10% воды (/). и сухом ДМСО (2) 3 — зависимость выхода анион-радикалов от потенциала диска в сухом ДМСО

Рассмотренное явление связано с существованием скрытой волны восстановления анион-радикалов ацетофенона. Начиная с [c.245]

Оптически активный продукт реакции образуется и при электролитическом восстановлении основания Шиффа из ацетофенона и бензиламина в присутствии хиральных солей [136]. [c.146]

Известно также, что константа скорости восстановления бензальдегида борогидридом натрия в диглиме в 400 раз больше константы скорости восстановления ацетофенона это позволяет считать, что легкость восстановления увеличивается при переходе от альдегидов к кетонам. [c.121]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Ацетофенон Восстановление 1 -(трет-Ами но)-2-метил-2-нитропропан Этилциклогексан, мети лци клогекси лк ар -бинол (I) соединений, содержащи 1-(отре/п-Амино)-2-метил-2-аминопро-пан (I), Ы,Ы-диэтил-М-2-метил-2-метил-пропан-1,2-диамин (II), диэтиламины (III), изопропиламин (IV), N-метилдиэтил-амин (V) Ni (скелетный) жидкая фаза, 00 бар, 150—200° С [2518] Ni—Сг-катализатор жидкая фаза, 300 бар, 140° С. Выход I — 44% [2519] X группы NOj, N0, NOH, с выделением HjO Ni-Ренея в спирте. Выход I — 34,3%, III — 9,5%, IV —28%, V—27,6% [2562] [c.140]

Синтез аминов из кетонов.— Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним пз них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолюгном спирте или амальгамой атрня [c.404]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Троповая кислота синтезирована различными путями например, присоединением синильной кислоты к ацетофенону (I) получен ацетофенонциан-гидрин (II), который гидролизом превращен в атролактиновую кислоту (III) присоединением к (III), после дегидратации, хлорноватистой кислоты получена хлортроповая кислота (IV), восстановленная далее в троповую кислоту (V) [c.426]

Известны способы получения стирола окисде.нием -ахидбен.зола. В одном из них этилбензол окисляют воздухом. Реакция протекает в жидкой фазе в присутствии марганцевого катализатора. Полученная смесь ацетофенона и метилфенилкарбинола отделяется от непрореагировавшего углеводорода и побочных продуктов. Ацето< фенон гидрируется на медно-хромо-железном катализаторе до метилфенилкарбинола. Последний после повторного удаления этилбензола, образующегося при восстановлении ацетофенона, дегидратируется над окисью алюминия в стирол [1]. [c.733]

Имеются по крайней мере 12 работ по боргидридиому восстановлению кетонов с хиральными катализаторами большей частью типа А или С, в которых сообщается [543], что при восстановлении ацетофенона в системе 1,2-дихлорэтан/2 н. ЫаОН/ЫаВН4 с катализатором Ае оптическая чистота продукта достигает 39%. Однако данные о столь высоком вращении не смогли воспроизвести другие авторы [542, 773, 949, 1014]. Контрольный эксперимент, в котором использовали катализатор Ае и заранее полученный неактивный 1-фенилэтанол в тех же самых условиях восстановления, но без добавления аВН , показал, что у выделенного из реакционной смеси 1-фенилэтанола наблюдается небольшое положительное вращение [545]. [c.106]

Настоящая методика была разработана по данным работ Валлаха и Фрейлона основанных на общем методе, который открыт Лейкартом . а-Фенилэтиламии может быть также получен с удовлетворительными результатами восстановлением оксима ацето-фепона натрием в абсолютном спирте , или амальгамой натрия или амальгамой аммония , или электролитическим восстановлением ". Амин этот был также получен восстановлением фенилгидразона ацетофенона амальгамой натрия и уксусной кислотой из бромистого а-фенилэтила и гексаметилентетрамина , действием иодистого метилмагния на гидробензамид и каталитическим восстановлением ацетофенона водородом в присутствии аммиака и [c.525]

На рис. 7.2 представлены циклические вольтамперограммы, полученные в водно-спиртовых растворах ацетофенона СвНзСОСНз различной кислотности. Анодные пики на этих кривых отвечают окислению продуктов одноэлектронного восстановления ацетофено- [c.233]

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Однако при восстановлении октанона-2, 1-фенилпропанона-1 и ацетофенона не было обнаружено оптической индукции. Восстановление альдегидов проводилось при 0°С, кетонов — при 25 °С. [c.145]

Устранить реакцию автопротонирования можно либо введением в раствор постороннего донора протонов (концентрация добавки зависит от величины ее рК), либо изменением строения молекулы деполяризатора и исключением из ее состава подвижных атомов водорода. Так, при восстановлении ацетофенона в растворах ДМСО, содержащих 10% воды, поляризационная кривая имеет не одну, а две равновысокие волны (кривая / на рис. 7.14). Появление волны восстановления анион-радикалов в дианионы связано с практическим прекращением реакции (7.38) в присутствии в растворе достаточного количества воды, которая полностью принимает на себя функцию протонирующего дианионы агента [c.246]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Рацемич. Ф. получают взаимод. ацетофенона с формиатом аммония в присут. ледяной СН3СООН при 150 Т1 восстановлением щелочного р-ра (1-нитроэтил)бензола Zn-пылью гвд-ри ваниш ацетофеноноксима на Ni-Ренея в этаноле при 85 С и давлении 7 МПа либо ацетофенона на Ni в метаноль-ном р-ре NH3 при 105 °С и давлении 7 МПа. [c.69]

В случае получения а-фенилэтиламина из ацетофенона, аммиака и водорода над никелем Ренея восстановление проводят без растворителя [14]. Так как температура (150 ), необходимая для достаточно быстрого восстановления, превышает крнтаческую температуру аммиака, то требуется начальное давление около 330 ат, и водород должен быть вновь введен после тот, как давление спадает до 230 ат. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология