Растворение металла в активном состояни

МЕХАНИЗМ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В АКТИВНОМ СОСТОЯНИИ [c.197]

Известны многочисленные экспериментальные данные, свидетельствующие о прямом участии анионов в процессе анодного растворения металлов в активном состоянии. Поэтому.уравнение, посредством которого описывается кинетика этого процесса [c.197]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Рассматривая адсорбцию кислорода (или ОН-ионов) как причину пассивации металла, следует иметь в виду прямо противоположный эффект адсорбции анионов, приводящий к увеличению скорости растворения металла в активном состоянии. [c.203]

Пассивирующим и активирующим действием при соответствующих условиях обладают и ионы То, что некоторые анионы, как и кислород, обусловливая пассивацию металлов в одних условиях, активируют ее в других, объясняется их ускоряющим действием на анодное растворение металлов в активном состоянии, т. е. в таком состоянии, когда их поверхность свободна от пассивирующих слоев. [c.447]

На коррозионную стойкость алюминия влияет кислород, растворенный в воде. В деаэрированной воде потенциал коррозии алюминия отвечает пассивному состоянию. При увеличении концентрации кислорода в воде до 8—10 мг/л, что соответствует насыщению воды воздухом, потенциал коррозии алюминия увеличивается, но остается в пределах пассивной области, т. е. скорость коррозии не изменяется. В аэрированных же растворах с большой концентрацией хлорид-ионов (0,01 моль/л и выше) значения потенциала коррозии алюминия находятся в пределах области активного растворения металла. Очевидно, что увеличение концентрации кислорода должно привести к интенсификации катодных процессов, возрастанию потенциала коррозии алюминия и скорости анодного растворения металла в активном состоянии. Так, увеличение парциального давления кислорода с 0,1 до 2,3 МПа приводит к возрастанию скорости коррозии чистого металла (99,00%) в речной воде. [c.55]

Рассматривая адсорбцию кислорода (или ОН-ионов) как причину пассивации металла, следует иметь ц виду прямо противоположный эффект адсорбции анионов, приводящий к-увеличению скорости растворения металла в активном состоянии. Очевидно поэтому, что важным является вопрос о том, в каких случаях происходит торможение растворения (т. е.. пассивация) и в каких — активирование лроцесса ионизации. металла. [c.120]

Уравнение (1.4) описывает анодное растворение металлов в активном состоянии. [c.15]

Закономерности растворения металлов в активном состоянии 93 [c.93]

Анодная реакция ионизации металлов. Основные стадии реакции. Закономерности растворения металлов в активном состоянии. [c.118]

Для объяснения описанных явлений следует обратить внимание на тот факт, что анионы, как и кислород, обусловливая пассивацию металлов в одних условиях, активируют их в других. Мы уже обсуждали адсорбционный механизм активирующего действия некоторых анионов на металл, за1гасс1шированный кислородом. Можно полагать, что такое их действие находится в тесной связи с ускоряющим действием их на анодное растворение металлов в активном состоянии, т. е. в таком состоянш , когда их поверхность свободна от пассивирующих слоев. Об ускоряющем действии анионов на растворение металлов в активном состоянии мы говорили в разделе 5 главы II. [c.147]

Наиболее наглядно кинетика анодного процесса может быть представлена зависимостью между плотностью анодного тока и потенциалом электрода, т. е. анодной поляризационной кривой. На рис. 26 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потенциостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потенциал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потенциала металла в данных условиях. Кривая Е ЛВС соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости потенциала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.42]

Анодное растворение металлов в активном состоянии протекает обычно с менее заметной поляризацией, и для этого процесса наклон поляризационной кривой мал, что можно видеть из результатов, полученных при растворении кадмия в серной кислоте и щелочи с различным значением pH [c.28]

Таким образом, исследуемые галоидные соли оказывают преимущественное влияние на растворение металла в активном состоянии, не облегчая, а наоборот, затрудняя при этом пассивирование. [c.47]

Серия Коррозия и защита от коррозии . Том 6 Механизм растворения металлов в активном состоянии в кислых растворах. Коррозия в жидких металлах. Титановые сплавы повышенной коррозийной стойкости. Роль неметаллических включений в коррозийном поведении металлов. Том 7 Спектроскопические методы исследования поверхностных слоев на металлах. Исследование явлений пассивности металлов методом фотоэлектрической поляризации. Коррозионное растрескивание высокопрочных сплавов. Ингибиторы коррозии для систем охлаждения. Летучие ингибиторы коррозии. [c.85]

При потенциалах, близких к максимуму тока на поверхности металла начинается хемосорбция кислорода, который образуется из молекул воды или кислорода, находящегося в растворе. Максимум тока (/ р) соответствует максимальному (критическому) току растворения металла в активном состоянии. При высоких скоростях растворения металла концентрация образующихся катионов металла и анионов из раствора может пре высить концентрацию насыщенного раствора соответствующей соли, и на поверхности металла образуется пленка соли, скорость растворения которой будет зависеть от диффузии ионов в глубь раствора. Однако в большинстве случаев при потенциалах, близких к на поверхности металла начинается хемосорбция кислорода из молекул воды, которая усиливается с ростом потенциала. [c.26]

НИИ металла оказывает влияние pH и температура. Если молекулы воды участвуют в процессе растворения, то с ростом pH области основных состояний металла смещаются в сторону более отрицательных значений потенциала. При этом перенапряжение анодного растворения металла в активном состоянии и состоянии перепассивации уменьшается. Скорость коррозии металла в пассивном состоянии в большинстве случаев уменьшается с ростом [c.29]

Потенциал (рис. 150) соответствует началу растворения металла в активном состоянии, поляризация в этом случае выражается кривой абв. При потенциале ф 2 термодинамически возможно возникновение защитной пленки (реакция 2). Начиная с точки б, торможение при реакциях ионизации металла и образования пленки будут накладываться друг на друга и общая поляризационная кривая пойдет в направлении б г. В точке г при потенциале пассивации фд ускорение анодного процесса растворения металла за счет смещения потенциала в более положительную сторону я роста тока делается равным замедлению этого процесса из-за усиливающегося образования защитной пленки. Дальнейшее увеличение скорости растворения металла не происходит, достигается предельный ток пассивации г . [c.340]

Кривая (Ум )обр АВС на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует Уадс или Уме о, /2, Т. е. началу адсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315]

Обычно перенапряжение ионизации металла при растворении металлов в активном состоянии имеет низкие значения. Торможение анодного процесса вследствие затруднения диффузии в растворе ионов металла, т. е. концентрационная поляризация, исходя из установленных в электрохимии закономерностей [14, 17, 18], соответствует величине 0,0591g С, для одновалентных ионов или 0,0291д С для двухвалентных ионов (/=25 °С), где С — концентрация (точнее, активность) собственных ионов металла в растворе непосредственно у поверхности металла. Поэтому торможение анодного процесса в большинстве случаев коррозии также относительно невелико. Более значительное торможение анодного процесса может наблюдаться вследствие наступления явления анодной пассивности металла, т. е. резкого торможения анодного процесса при достижении анодом определенного потенциала в результате образования на поверхности анода адсорбционных или фазовых пассивных пленок (обычно имеющих оксидный или гидро-ксидный характер). Механизм и современная теория пассивности рассмотрены в следующей главе. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология