Ацетон, восстановление натрием

Восстановление ацетона до пинакона (реакция 2), являющегося полупродуктом при производстве ряда веществ, в частности метилкаучука, может служить примером восстановления двойной углерод-кислородной связи до гидродимера. По данным, приведенным в обзоре Функа [8], на предприятии Бауэра фирмы И. Г. Фар-бениндустри производство пинакона восстановлением ацетона амальгамой натрия осуществляется по методу, описанному в щвед-ском патенте [232]. [c.554]

Относительные скорости восстановления этих кетонов боро-гидридом натрия в изопропиловом спирте при 0°С приведены ниже (за единицу принята скорость восстановления ацетона) [c.482]

Иной подход к анализу смесей солей оксикислот брома или других галогенов предполагает избирательное восстановление ВгО в щелочных растворах перекисью водорода [786], сульфатом аммония [543], формиатом или оксалатом натрия [903], ацетоном [581, с. 158], этанолом [877], фенолом [471] и, наконец, сульфосалицилатом натрия [235]. Учитывая возможность взаимодействия фенола с иодом и окисления кислородом воздуха на последующих стадиях анализа, авторы работ [235, 543] высказывали сомнение в целесообразности применения этого восстановителя. Наиболее удобным следует считать сульфосалицилат натрия, который даже при небольшом избытке действует быстро и не затрудняет дальнейшего хода исследования смесей. [c.31]

Пинакон-гидрат может быть получен восстановлением ацетона амальгамой магния , амальгамой алюминия , натрием , амальга-.мой натрия а также электролитическим восстановлением . Метод, онисанный выше, представляет собой видоизменение способа Голлемана . Каталитическое присоединение перекиси водорода к тетраметилэтилену также дает пинакон . Удовлетворительные методы были описаны также и для получения безводного пинакона [c.344]

Соли гидроксиламина в промышленности получают путем электролитического восстановления азотной кислоты или нитратов - , при действии бисульфита натрия на нитрит натрия - , из нитрита кальция и бисульфита кальция , а также восстановлением нитрита натрия цинковой пылью в ацетоне . [c.855]

Дигидрохолестерин был получен восстановлением холестенона натрием в амиловом спирте а также гидрогенизацией хо.песте-рина. В присутствии платиновой черни или окиси платины были получены выходы от 6,5 до 40% в растворе эфира ацетона уксусноэтилового эфира и уксусной кислоты [c.197]

В некоторых вариантах метода для удаления хлороплатината натрия промывают остаток метанолом [1114—1116, 2365, 2366, 2703], смесью этанола с ацетоном [2855], чистым ацетоном [1991] или малым количеством воды [2221], но возможность восстановления хлороплатината калия уменьшается мало Следует учитывать, что хлороплатинат калия в метаноле растворяется больше, чем в этаноле [1114—1116] [c.35]

Защита 1,2-дитиолов, привлекшая к себе мало внимания, может быть осуществлена получением циклических продуктов конденсации с ацетоном или бензальдегидом [468, 469]. Циклическая защитная группа может быть удалена путем восстановления металлическим натрием в жидком аммиаке [468] или реакцией с сулемой [469]. Так, например, реакцией 2,3-бензилиденового производного [c.253]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

При работе с озонидами следует соблюдать осторожность, так как некоторые из них при нагревании сильно взрывают. Для определения положения двойной связи очистка озонида не обязательна. Остаток после удаления растворителя, применявшегося при озонировании, обрабатывают холодной водой или же нагревают с водой с обратны.м холодильником, в зависимости от стойкости озонида. Получающиеся при этом продукты выделяют и идентифицируют. Другие способы разложения озонидов заключаются в обработке ледяной уксусной или муравьиной кислотой, или же в восстановлении амальгамой алюминия, сернистым ангидридом или цинковой пылью Обычно, впрочем, озониды разлагают водой. После того как разложение закончено, продукт исследуется для идентификации лету шх альдегидов, кетонов, кислот и углекислоты. Если при этом образуется ацетон, он часто находится среди продуктов разложения в виде перекиси ацетона, — твердого летучего вещества, возгоняющегося при нагревании озонида с водой и конденсирующегося в обратном холодильнике, о соединение можно превратить в ацетон нагреванием с водным раствором углекислого натрия. [c.32]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Техническим методом получения хлористоводородного гидроксиламина является электролитическое восстановление азотной кислоты и взаимодействие нитрита натрия с бисульфитом натрия. Последний способ был открыт Рашигом для получения сернокислого гидроксиламина Рашиг предложил применять н11трит кальция и бисульфит с тем, чтобы большая часть минеральных солей отделялась в виде сернокислого кальция. Рашиг показал также, что при действии ацетона на натрийгидроксиламиндисульфонат образуется оксим ацетона уже давно было известно, что при обработке оксима ацетона соляной кислотой легко образуется солянокислый гидроксиламин . Однако лишь значительно позднее было выяснено преимущество комбинирования этих двух фактов. Имеются указания на то, что прекрасные выходы хлористоводородного гидроксиламина получаются при взаимодействии ацетона и нитрита натрия с цинковой пылью . [c.166]

Интересно протекает (например, под влиянием кислот) дегидратация двутретичного а -гликоля — пинакона (получают восстановлением ацетона амальгамой натрия или магния), завершающаяся изомеризацией углеродной цепи с образованием кетона — пина-колина. Эта реакция открыта А. М. Бутлеровым и называется пина-колиновой перегруппировкой. Механизм ее, по-видимому, ионный оксониевый ион, образующийся под влиянием кислого катализатора, отщепляет воду и превращается в карбокатион, который в результате перемещения метильной группы образует изомерный карбокатион последний отщепляет протон и стабилизируется в конечный продукт — пинаколин [c.137]

Примером применения короткозамкнутого элемента амальгама натрия—графит для электросинтеза органических соединений является восстановление ацетона до пинакона. В ФРГ запатентован процесс получения пинакона путем восстановления ацетона амальгамой натрия в разлагателе, снабженном графитовой насадкой. Как известно, при восстановлении ацетона без графита выход пинакона не превышает3—5%, и основным продуктом восстановления является изопропиловый спирт. Присутствие графитовой насадки, как указывается в патенте, коренным образом меняет соотношение между [c.104]

Вместо уксусной кислоты для поддержания кислой реакции можно использовать молочную кислоту. В таких условиях оксим фенилпировиноградной кислоты восстанавливается в фенилаланин [237]. Восстановление оксима диокси-ацетона амальгамой натрия до амина идет только в нейтральной среде (в растворе, содержащем сульфат алюминия) с образованием диоксиизопропиламина [238] [c.89]

С однозамещенным фосфатом калия для поддержания надлежащего pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит вызывает полимеризацию фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Для алифатических кетонов эта реакция не носит общего характера. Пинаконов не получено ни из метилэтилкетона, ни из ди-и-пропилкетона. Аце-тофенон восстановлен до пинакона с выходом 73% на оловянном катоде в щелочном растворе [120]. И здесь для смешанных кетонов это восстановление не является общим. Оказалось возможным получить пинаконы из л-метоксипропиофенона, пользуясь свинцовым катодом в католите из раствора едкого натра в смеси этилового спирта и воды (4 1). [c.34]

Восстановление необходимо вести в безводной среде тогда оно протекает преимущественно по приведенной выше схеме [2677, 2942]. В присутствии воды или других соеди1гени11, способных давать протон (например, спиртов), первичный продукт реакции ацетона с натрием (II) разлагается с образованием изопропилового снирта, который поэтому в небольшом коли честве всегда присутствует в конечной реакциоиной смеси [c.565]

Гидрокси-9-.антрон легко восстанавливается цинковой пылью и уксусной кислотой, а также дитионитом натрия при недостатке щелочи до 9-антрола. Последний в кислой среде изомеризуется в таутомерный ему 9-антрон. Оба таутомера могут быть выделены в индивидуальном виде, но в растворе устанавливается их равновесие, состояние которого зависит от использованного растворителя в уксусной кислоте и пиридине преобладает 9-антрол, а в хлороформе ацетоне — 9-антрон. При дальнейшем восстановлении цинковой пылью и аммиаком получается антрацен. Такое восстановле--ние интересно для получения производных антрацена, которые не могут быть получены непосредственно из него. [c.300]

Оборудование и реактивы к опытам 10.93-—10.105. Штатив с пробирками. Штатив металлический с лапкой. Горелка. Промывалка с дистиллированной водой. Коническая колба вместимостью 300—500 мл с резиновой пробкой. 8 конических колб на 500 мл с пробками, 2 стакана на 250—300 мл к одиц на 100 мл. Бюкс на, 20—30 мл. Наждачная бумага. Набор пробочных сверл. Пинцет. Нитки. Картон. Технохимические весы. Пинцет. Стеклянная П-образ-ная трубка диаметром 3—4 мм по размеру колбы. Растворы сульфат меди (П), хлорид олова (П), сульфат железа (П) (свежеприготовленный), сульфат или хлорид железа (П1), перманганат калия (0,001 н.), роданид калия или аммония, иодид калия, фторид натрия, гексациано-(П1)феррат калия Кз[Ре(СЫ)б], гексациано-(П)феррат калия К4[Ре(СЫ)б], соляная кислота (2 н., 10%-ный и 20%-ный растворы), серная кислота (2 н. и р=1840 кг/м ), азотная кислота (2 н.), гидроксид натрия (2 н.), хлорид магния (10 /о-ный), Бензол. Эфир. Ацетон. Раствор фуксина. Морская вода (или имитация морской воды). Водопроводная вода. Сухие реактивы железо (стружка, 8 гвоздей длиной 12—15 см). Восстановленное железо. Два лезвия безопасной бритвы. Хлорид кальция (прокаленный). Карбонат аммония. Нитрит натрия. рН-индикаторная бумага. [c.214]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

Таким образом, с помощью алюмогидрида лития одновременно осуществляются три процесса восстановительное расщепление первичной и одной из вторичных тозилоксигрупп (у С-4 в тетрагидрофурановом ядре), отщепление тозильной группы у С-3 и восстановление амида кислоты в третичный амин. Выход конечного продукта оказался небольшим вследствие частичного удаления оксигруппы в положении 3, которая должна оставаться, и сохранения ненужной оксигруппы у С-4. Попытки улучшить выход, например, заменой первичной тозилоксигруппы иодом при действии иодистого натрия в ацетоне с последующим двухстадийным восстановлением никелем Ренея и алюмогидри-дом лития, оказались безуспешными. [c.444]

Моноциангидрин А -андростен-3,17-диона можно получить реакцией обмена с циангидрином ацетона. После этого кетогруппа в положении 3 может быть превращена в устойчивую в щелочной среде группировку эфира енола СП (Н = СЫ). Восстановление циангидрина СП (К = СЫ) металлическим натрием в н-пропиловом спирте приводит к эфиру енола СИ (К = Н), в результате кислотного гидролиза которого образуется тестостерон [496]. [c.258]

Гидроперекисьбензойной кислоты была применена также для окисления альдегидов . Сделанное при этом наблюдение имеет большое значение для су>кдения о механизме процесса окислени. Явление это следующее. В то время как свободная гидроперекись бензойной кислоты выделяет из подкисленного раствора иодистого калия сразу эквивалентное количество иода, выделение пода при окислении альдегидов происходит не сразу после восстановления иода серноватистокислым натрием происходит новое выделение иода. Полное же выделение иода требует довольно продолжительного времени. Аналогичные явления были установяены и при окислении ацетона гидроперекисью бензойной кислоты и при действии этой гидроперекиси на этиленоксиды. [c.33]

Линдуол [529] и его сотрудники получили кетоны ряда оксиндола (XIX) конденсацией изатина с ацетоном [529] или ацетофенонами [245]. Диоксин-долкетон, образующийся как первоначальный продукт присоединения, гладко дегидратируется до оксиндолиденкетона, подобного соединению XIX, который может быть восстановлен гидросульфитом натрия до оксиндолкетона (XX). [c.118]

Восстановление 6-нитро-1,4-бензодиоксана в 6-аминопроизводное с помощью олова и соляной кислоты [53], хлористого олова и соляной кислоты в воде, ацетоне или хлороформе [75], как и восстановление с помощью сероводорода или гидросульфита натрия в щелочных растворах дало плохие результаты. Восстановление хлористым оловом и соляной кислотой с последующим электролитическим удалением ионов четырехвалентного олова дает лучшие результаты однако наилучшим методом является прямое восстановление на катоде, в результате которого 6-амино- 1,4-бензодиоксан получается с выходом 65%. Свободный амин представляет собой прозрачное, бесцветное, густое масло, легко окисляющееся на воздухе. Хлоргидрат амина легко диазотируется и сочетается обычным способом с образованием азокрасителей с хорошей эга лизирующей способностью, красящих в яркие светлые тона. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетон, восстановление натрием: [c.162] [c.162] [c.409] [c.409] [c.326] [c.353] [c.354] [c.33] [c.404] [c.233] [c.144] [c.183] [c.76] [c.227] [c.627] [c.239] [c.507] [c.81] [c.36] [c.166] [c.212] [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология