Катализаторы алфиновые гомогенные

Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полимеров. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы на основе органич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся [c.77]

Эти способные к кристаллизации полимеры получаются, очевидно, в гомогенных системах и, подобно полистиролу, полученному на алфиновом катализаторе, кристаллизуются при обработке в растворителях со средней растворяющей способностью, таких, как, например, гептанон-4 [52]. Полимер типа II легко кристаллизуется (степень кристалличности доходит до 90%) [53]. Три типа полимеров дают различные рентгенограммы и обладают различными свойствами и в кристаллическом и в аморфном состояниях. Эти вопросы уже обсуждались в гл. V (стр. 82). Смеси закристаллизованных полимеров типа I и II дают ту же картину дифракции, что и полимеры тина III. Однако смеси могут быть разделены фракционированием, тогда как полимер типа III не изменяется и после фракционирования. [c.265]

Если при полимеризации трифенилметилкалием в гетерогенных условиях при использовании гексана в качестве реакционной среды получается кристаллизующийся полистирол, то при полимеризации в гомогенной среде, в бензоле, растворяющем полимер, получается высокий выход некристаллизующегося полистирола. Шварц [83] объяснил этот факт следующим образом в бензоле, хорошем растворителе для полистирола, образующийся полимер имеет вид спирали произвольной формы, тогда как в гексане полистирол нерастворим, и, если случайно образуется несколько тактических звеньев, в результате может вырасти целая стереорегулярная спиральная цепь. Закристаллизованный полистирол, полученный с трифенилметилкалием, имеет большую степень кристалличности, чем закристаллизованный полимер, полученный с алфиновым катализатором, но менее кристалличен, чем полимер, полученный с циглеровским катализатором [57]. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология