Алфиновые катализаторы

По характеру действия алфиновые катализаторы существе) но отличаются от простых металлорганических соединений [c.143]

При низкой температуре преобладает 1,2-присоединение, при высокой температуре—1,4-присоединение. Особенно активны алфиновые катализаторы (Мортон), представляющие собой смеси металлорганических соединений с алкоголятами и галогенидами металлов. [c.938]

БСК получен в присутствии алфиновых катализаторов. [c.88]

Равномерное суспендирование алфинового катализатора в дивиниле в значительной мере способствует повышению эффективности каталитического действия и образованию более однородного полимера. Скорость полимеризации дивинила в присутствии алфинового комплекса значительно больше, чем при инициировании полимеризации обычными натрийорганическими катализаторами. Полученный полибутадиен отличается наиболее высокой степенью полимеризации. [c.232]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегуляр-ные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анион-1юй полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов (катализаторы Натта, алфиновые катализаторы, металлалкил , , литий). Однако эти методы, применение которых связано с известными трудностями, пока не получили широкого распростра нения. В макромолекулах стандартных промышленных синтетических каучуков имеются 1-4-, 1-2-, 3—4-структуры, звенья с различным расположением замещающих групп относительно [c.236]

Касаткина и Долгоплоск [49] подробно изучили структуру дивинилового полимера, полученного в присутствии алфинового катализатора, и нашли, что ди-виниловый полимер содержит 16,2% звеньев 1,2 в Отличие от дивинилового полимера, полученного с помощью натрия и содержащего 70% звеньев 1,2. По их данным, полимер имеет более простую структур, чем дивиниловый полимер, полученный полимеризацией в присутствии натрия. Дивиниловый полимер пол ченный в присутствии алфинового катализатора, содержит только участки 1,4-1,4 1,4-1,2-1,4 и 1,4-1. , разветвленные по а-метиленовой группе. [c.92]

Кристаллизацию полистирола, полученного в присутствии алфинового катализатора, можно облегчить длительным нагреванием полимера при 150°. [c.361]

Бутадиен-1,3 может полимеризоваться и в присутствии алфиновых катализаторов. [c.92]

Мортоном [45—48] было показано, что полимеризация дивинила в присутствии алфинового катализатора, образованного из вторичного алкоголята и оле-фина, происходит преимущественно в положении 1,4-, [c.92]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

Алфиновый катализатор Натрий [c.210]

Алфиновые катализаторы — трехкомпонентные катализаторы полимеризации, состоящие из RNa (R — алкил, алкенил, арил), алко-голята Na и Na i (или K I, КВг, NaBr и т. д.). Они обладают высокой активностью, избирательностью (к диенам) и стереоспецифичностью (бутадиен полимеризуется в транс-1,4-полибутадиен). [c.235]

В присутствии алфиновых катализаторов подавляющее большинство звеньев макромолекул полимера бутадиена соединяются в положении 1,4 и лишь 16% звеньев в положении 1-2, т. е. получается в основном полимер регулярного строения. [c.165]

К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]

Катализаторы, получаемые сочетанием алкоголятов вторичных ииртов и натрийалкилов с галогенидом натрия, принято называть а л ф и н о в ы м и катализаторам и . Наиболее активный алфиновый катализатор получается сочетанием галоге-иидов натрия с алкилами, строение которых аналогично строению полимеризующегося мономера. Так, в качестве одного из компонентов катализатора полимеризации пропилена рекомендуется снользовать изопропилат натрия. [c.139]

Как отмечалось, анионная полимеризация является регули руемым проп.ессом. Первые достижения в. этой области относятся к получению полибутадиена регулярного строения (с преимуще-с.твенн1, м содержанием 1,4-структур). Этот полимер получен А. Мортоном при полимеризации бутадиена под влиянием алфи-нового катализатора, состоящего из фенилнатрия и хлористоп. натрия . Можно предположить, что направленность реакции роста макроаниона в сторону присоединения мономера с образо ванием 1,4-структур связана с адсорбцией бутадиена на поверхности нерастворимого алфинового катализатора и последующей поляризацией мономера. Таким образом, образование полибу тадиена регулярного строения в присутствии алфинового ката лнзатора является следствием гетерогенности системы. [c.143]

При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образуюш,егося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 ООО для полибутадие-на, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молеку-лярньи вес полимера ие зависит от количества введенного алфинового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [c.144]

Поэтому большой интерес п[)едставляет возможность замены металлического натрия натрийорганическими соединениями, в частности алфиновым катализатором, который легко суспендировать в мономере. [c.231]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

Кристаллический полистирол может быть получен также по-. 1имеризацней стирола с алфиновым катализатором при температуре ниже 0°. Непс средственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворени5Т его в -гексане или н-гептаие, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегуляриого полимера. [c.361]

Стирол, аиолефин (бутадиен, изопрен или пиперилен) Сополимер Алфиновый катализатор [347] [c.35]

В предыдущей главе было показано, что присутствие комплексообразующих агентов при полимеризации под влиянием металлорганических соединений вносит существенные изменения в кинетику полимеризации и структуру полимеров. Известны бодее сложные каталитические системы, представляющие собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью — алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера—Натта и окисные катализаторы. Общей чертой для них является образование координационных комплексов катализатор—мономер, которое предшествует гетеролптическому разрыву связи в мономере. Подобный механизм может быть распространен и на некоторые другие катализаторы полимеризации. [c.399]

Алфиновые катализаторы, открытые Мортоном, представляют собой трехкомионентные комплексы тииа КМе—КОМе—МеХ, где Ме — щелочной металл, X — галоген, группа СК или СК8 [1]. Своим названием они обязаны синтезу из алкоголей и олефинов. Типичный алфиновый катализатор может быть получен следующим образом. В углеводородной среде (обычно в пен-тане) и атмосфере инертного газа осуществляют взаимодействие между металлическим натрием и амилхлоридом [c.399]

Основное отличие алфиновых катализаторов от обычных алкилпроизводных щелочных металлов состоит в значительно больших скоростях процесса, которые могут быть достигнуты при их применении, и в большей стереоспецифичности. У диеновых углеводородов это проявляется в увеличении содержания 1,4-трансзвеньев (до 75%) по сравнению с полимеризацией под влиянием [c.400]

Специфику процесса полимеризации можно попять при допущении, что на поверхности катализатора образуется новый координационный комплекс с участием мономера, в составе которого активированная мономерная молекула определенным образом ориентирована. Образование комплекса предшествует присоединению каждого очередного мономерного звена к растущей цепи. Такая схема полимеризации, которую следует отнести к анионнокоординационному типу, позволяет объяснить особенности алфиновых катализаторов, и в частности необходимость участия галогенида щелочного металла с определенным межатомным расстоянием. Очевидно, активные центры на поверхности катализатора и молекулы мономера должны находиться в строгом пространственном соответствии, что обеспечивает возможность образования первичного комплекса типа (I) или (II) [c.401]

Яексов Циглера — не оттеснило алфиновые катализаторы на второй план. Сейчас алфиновые катализаторы, которые казались весьма перспективными в начале 50-х годов, привлекают к себе мало вн11мания. [c.402]

Натрий используется преимущественно в виде металлического (компактного [71, 82] или диспергированного в углеводороде [10, И, 63, 75]) в виде металлоорганических соединений, чаще арилпроизводных (натрийнафталина [77], натрийантрацена [78], натрийдифенила [23]), реже — алкилпроизводных (амилнатрия [80]) в виде гидрида [39] и амида в жидком аммиаке [28]. Употребляются также сложные алфиновые катализаторы, открытые Мортоном [.364]. Наиболее эффективная система, применяющаяся для полимеризации бутадиена, состоит из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия [312]. [c.14]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Большой интерес вызывает применение для полимеризации бутадиена ал-финовых катализаторов, легко суспензирующихся в мономере. Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентную систему, состоящую из амилнатрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. [c.165]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.94 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.94 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.94 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.94 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.41 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.273 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.335 , c.351 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.133 , c.134 , c.279 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.166 , c.172 , c.269 , c.403 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.332 , c.528 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология