Щелочные металлы металлорганические производны

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

Термин карбанион используется для обозначения отрицательно заряженных органических частиц, имеющих четное число электронов, отрицательный заряд в которых может быть сконцентрирован на одном или нескольких углеродных атомах, составляющих данную частицу. Индивидуальные карбанионы называют алкил-анионами. Все карбанионы представляют собой производные метил-аниона СНз, формально генерируемого путем отрыва протона от метана, поэтому карбанионы можно рассматривать как сопряженные основания С—Н-кислот. Все карбанионы, при изображении их с помощью валентных структур, содержат трехвалентный атом углерода с неподеленной парой электронов (карбанионный центр). Обычно вместе с карбанионом присутствует противоион (часто катион металла), и в тех случаях, когда необходимо точно указать природу противоиона, соли карбанионов иногда называют алкил-металлами. Катион может быть достаточно сильно ассоциирован с карбанионным центром и изменять его поведение. В связи с этим химия карбанионов и химия мономерных металлорганических соединений, в особенности производных щелочных металлов, очень тесно связаны, и феноменологическое различие между ними не всегда возможно [53]. Особую группу карбанионов образуют илиды— соединения, в которых рядом с карбанионным центром находится положительный ониевый центр, как, например, в (26). Поведение соединений этой группы существенно отличается от поведения обычных карбанионов. [c.545]

Углекислый газ не прекращает горения щелочных металлов, многих жидких металлорганических соединений, например алкилалюминиевых производных, а также горючих составов, содержащих способный отщепляться при нагревании кислород (составы на основе селитры, перхлоратов, хлоратов, перманганатов, пероксидов). В таких слу чаях кислород усиливает горение. [c.624]

Свойства металлорганических соединений. Эти соединения характеризуются очень высокой реакционной способностью, обусловленной полярностью связи металл—углерод, возрастающей по мере увеличения электроположительности металла. Наибольшая полярность наблюдается в органических производных щелочных металлов. [c.492]

Органические производные щелочных металлов имеют сильно полярные молекулы и наиболее активны из металлорганических соединений, чрезвычайно легко окисляются, большинство самовоспламеняются на воздухе, бурно реагируют с водой (некоторые со взрывом). [c.492]

Металлорганические соединения непереходных металлов — щелочных, цинка, магния, алюминия и др.— были синтезированы и исследовались уже многие годы. Например, магнийорганические соединения открыты еще в 1900 г. (реактив Гриньяра). С открытием ферроцена, с началом развития химии производных переходных элементов металлорганическая химия обрела второе дыхание. Элементоорганические соединения образуют как бы переходный мостик между органическими и неорганическими соединениями. [c.30]

Хорошо известно, что в процессах анионной полимеризации стирол и его производные значительно активнее диенов. Поэтому при сополимеризации эквимолекулярных количеств указанных соединений под влиянием в сольватирующих средах (эфир, тетрагидрофуран, триалкиламин и т. д.) в начальной стадии образуется полимер, содержащий только очень малые количества диена, а последний в основном вовлекается в процесс после исчерпания стирола, что приводит к образованию блочных полимеров. Диеновая часть цепи состоит в этом случае в основном из 1,2- или 3,4-звеньев. Образование подобных структур при полимеризации диенов под влиянием металлорганических соединений щелочных и щелочноземельных металлов всегда являлось признаком анион-ности системы. В этом смысле можно говорить о существовании корреляции между структурой полимеров диенов, получаемых под влиянием указанных систем, и значением констант сополимеризации г (диен) и Гг (стирол). В системах, приводящих к преимущественному образованию 1,2- или 3,4-звеньев, г2 значительно больше Г). В углеводородных средах, как известно, под влиянием КЫ формируются в основном 1, 4-звенья цис- или транс-конфигурации. В этом случае наблюдается обращение активности мономеров при сополимеризации Г1 становится значительно больше Гг- Представлялось важным выяснить, в какой мере сохраняются эти зависимости в случае стереоспецифического катализа под влиянием соединений переходных металлов. В табл. 3 приведены экспериментальные данные по микроструктуре гомополимеров бутадиена и значениям Г] и г , полученным под влиянием различных каталитических систем. [c.244]

Известны следующие методы синтеза алкоголятов щелочных металлов 12] взаимодействие металлов со спиртами взаимодействие металлов со спиртам и в жидком аммиаке разложение спиртами гидридов, металлорганических соединений, карбидов, нитридов, амидов и сульфидов калия, рубидия и цезия обменные реакции солей с алкоголятами взаимодействие окислой ИЛ И гидроокисей со спиртами обменные реакции алкоголятов со спиртами, приводящие к синтезу новых ал коголятов окисление алкильных производных металлов кислородом. [c.46]

С металлорганическими соединениями Ti реагирует с образованием алкильных производных, которые являются соединениями малоустойчивыми и при температуре выше —50° С разлагаются с выделением Ti lg. Алкилирование Ti l4 наблюдалось как алкилами щелочных металлов, так и алкилами II—IV групп периодической системы [41—43] [c.65]

Одним из чувствительных методов исследования равновесия ионных пар, включающих производные щелочного металла в растворе, служит спектроскопия ЯМР металла, поскольку значение химического сдвига главным образом определяется окружающими молекулами. Одним из удобных объектов для изучения служит ядро лития показано, что литийорганические соединения дают сдвиг в сторону сильных полей, значение которого возрастает при переходе от циклопентана (как растворителя) к эфиру и далее к 1,2-диметоксиэтану, что позволяет предположить возрастание ионизации в этом ряду растворителей [37]. Циклические полиэфиры, называемые краун-эфирами (см. разд. 4.4.5.2), гораздо более эффективны по сравнению с ациклическими эфирами для сольватации ионов щелочных металлов [38]. Практическим следствием зависимости силы комплексообразования и, следовательно, степени ионизации связей углерод-металл в металлорганических реагентах от растворителя является тенденция в изменении свойств таких реагентов с изменением растворителя. Так, бутиллитий (10) в эфире отщепляет протон от мезитилацетонитрила (11) с образованием литиевой соли нитрила (12), тогда как в бензоле реагент присоединяется с образованием иминопроизводного (13) схема (4) [39]. [c.305]

Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руются эфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратнро-вание этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом , поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроциклических полиэфирах, которые обсуждаются в разд. 4.4.5.2, здесь же мы ограничимся рассмотрением простых циклических эфиров. [c.374]

Из 1 сех металлорганических соединений щелочных металлов, пригодных в качестве компонентов для получения реагента, аллилнатрий вызывает наиболее быструю реакцию, приводящую к образованию полибутадиена наивысшей вязкости. Большинство последних данных [3] в отличие от результатов предыдущих работ получено в условиях, более подходящих для того, чтобы проследить направление альфиновой полимеризации (табл. 1). Для всех натриевых производных олефинов с нормальной цепью углеродных атомов характерна та или иная активность и в случае реагента с длинной цепью углеродных атомов в молекуле получается большее отношение числа структур транс-1, 4 к числу 1,2-структур, чем в случае самого аллилнатрия. Применение бензилнатрия, имеющего строение, близкое к аллильному типу, приводит к продукту полимеризации, сходному по своей характеристике и выходу с тем, какой получается при использовании гексенилнатрия. Однако доля 1,2-структур при этом [c.836]

Металлорганический синтез. Для этой цеди используются либо органические производные щелочных металлов (лития, натрия и др.), либо галогенометаллорганические производные (например, броммагнийор-ганические) и двуокись углерода. Обычно при этом образуются соли карбоновых кислот или смешанные соли, из которых кислоты освобождаются действием воды и минеральных кислот [c.228]

Подавляющее количество алкинилсиланов было получено при конденсации с хлорсиланами металлорганических производных ацетилена. Последние, как известно, легко образуются при действии на ацетилен или его производные щелочных металлов, LiR или RMgX. [c.231]