Кетоны циклические нитрозирование

В циклических кетонах нитрозирование идет преимущественно по третичному углеродному атому так, нитрозирование ментона происходит следующим образом [c.470]

Как и в случае ациклических амидов, интермедиат в реакции Шмидта можно получать путем нитрозирования семикарбазонов циклических кетонов, таких как циклогексанон, инданон и тетра-лон [76]. Это приводит к реакции Шмидта обычного типа, в которой атом азота включается в цикл, образуя лактамы. Реакция расширения цикла совсем другого типа, применяемая для синтеза [c.417]

Нитрозирование циклических кетонов [c.196]

При действии азотистой кислоты на третичные ароматические амины и их соли, а также на фенолы и циклические кетоны происходит реакция нитрозирования, т. е. введения одновалентного, положительно заряженного остатка азотистой кислоты, или нитрозогруппы —N0 в ароматический (или гетеро )цикл в качестве заместителя. В результате нитрозирования образуются нитрозосоединения, в которых атом азота нитрозогруппы непосредственно присоединен к углероду ароматического ядра. [c.127]

Механизм ката пизируемого основаниями нитрозирования и расщепления циклических кетонов был объяснен следующей схемой [6] [c.410]

Исключением по отношению к обычному нитрозированию а-метиновой группы в циклических кетонах является нитрозирова-ние (—)-эпикамфоры (XVI), которая при обработке амилнитритом и амидом натрия в эфирной средс дает (—)-3-окси1миноэпи-камфору (ХУП) [Ш]. Одиако в этом кетоне третичный атом углерода находится в голове моста бициклической системы. [c.416]

Нитрозирование кетонов и -дикарбонильных соединений протекает по сходному механизму. Интересно, что реакцию в этом случае можно проводить по типу кляйзеновской, действуя эфирами. азотистой кислоты в присутствии алкоголята натрия. При этом у циклических соединений или а-замещенных -дикарбонильных соединЬний обычно происходит расщепление нитрозированного продукта, аналогичное кислотному расщеплению -дикарбонильных соединений. Эта реакция нашла препаративное применение (см. обзор [401]). [c.408]

Карбокси.пьную группу можно заменить другими карбонильными группами так, например, формилциклододеканон [69[ дает оксим циклододека-нона, а бонзоилциклогексан — оксим циклогексанона. Эти пос.педние реакции заставляют вспомнить катализируемое основаниями нитрозирование некоторых циклических кетонов, протекающее с одновременным расщеплением [711 [c.167]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.196 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.196 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.128 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.168 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология