Теория альтернирующих полярностей

ОК и — NR2 и что — ОК так же ведет себя при конкуренции с — ККо. При отом всегда необходимо прибегать к критерию Голлемана и учитывать, что теорию нельзя признать правильной, если она связывает лета-ориентацию с активацией лета-положений и, следовательно, считает лета-положения при лета-ориентации измененными точно так же, как и орто- и параположения при орто- и пара-ориентации. По этой причине теория альтернирующих полярностей была заранее обречена на неуспех. Ретроспективно эту теорию можно рассматривать как выражение глубокого убеждения, что каким-то образом электрохимические факторы имеют фундаментальное значение в ориентации и что теория должна отражать это обстоятельство. [c.233]

Второе утверждение не выводится непосредственно из теории резонанса. Вместе с первым выводом оно относится к современному варианту правила альтернирующей полярности [c.494]

Теория электрической полярности Форлендера и теория индуцированных альтернирующих полярностей [c.523]

Приведем еще из числа старых теорий теорию альтернирующих полярностей, которая пользовалась некоторым распространением в период, предшествующий современной электронной теории (1912—1923 гг.). Согласно этой теории, заместитель, или, точнее, один из его атомов ( ключевой атом ), обусловливает в бензольном ядре частичные заряды, причем предполагалось, что последние наводят в соседних атомах разноименные заряды (Фрэй, Форлендер, Лэпуорт) [c.31]

В течение следующих пятнадцати лет внимание привлек ряд весьма близких теорий, часто известных в отдельности или собирательно под названием теории альтернирующих полярностей [10]. В первоначальной форме теория альтернирующих полярностей была выдвинута Фраем, который предположил, что атомы бензола имеют чередующиеся заряды в двух быстро взаимопревращающихся формах такие атомы Фрай называл элек-Т1юмерами . [c.231]

Такое же несоверщенство имеется в другой, сходной с форлендеровской теорией , разработанной Лэпуорзом [213], Кермаком и Робинсоном [214] и называемой теорией индуцированных альтернирующих полярностей. Основы этой теории будут обсУждены позднее в другой связи (стр. 535). Ненадежность основ, причина чего в конце концов лежит, как и у Форлендера, в способе обоснования причин альтернирующего эффекта, обнаруживается у английских исследователей уже в том, что они рассматривают две возможности теоретического понимания большей или меньшей легкости замещения водородного атома. Эти представления можно с нынешней точки зрения изложить следующим образом. [c.526]

Так как квантовая теория дает для л-электронов индуктивный эффект, ксторы11 и.меет альтернирующие свойства, то нет основания придерживаться физическ и необоснованной теории, выводы которой относительно альтернирующего распределения зарядов прямо противоречат квантово-механическому ИНДУКТИВНОМУ эффекту. Это было бы законно только в том случае, если вытекающее из данной теории распределение зарядов можно было бы связать с энергиями активации процесса замещения лучше, чем это возможно для рассчитанного квантово-теоретическим путем. Это, однако, не имеет места, как уже показано выше (стр. 524). Связь эта, правда, пока еще не ясна, но в случае рассчитанного квантово-теоретическим путем индуктивного эффекта ее можно установить при помощи естественной вспомогательной гипотезы. Если по приведенным выше причинам отказаться от теории индуцированных альтернирующих полярностей, то можно нарисовать картину возможностей замещения в бензольном ядре, которая, правда, не обходится без вспомогательных гипотез, однако все же внутренне непротиворечива. Такая теория и будет изложена ниже в разделе 5 (обобщение). [c.536]

В разработанном Форлендером представлении об альтернирующих полярностях, которое, согласно квантовой теории, впрочем, не может сохраниться в данной им форме, содержится мысль, что существует связь между дипольным моментом (по терминологии Форлендера внутримолекулярным электрическим напряжением) и скоростью реакции, или, точнее, энергией активации. Были сделаны 1юпытки установить такую связь путем использования различных наблюдений. Одиако эти попытки остались не вполне удовлетворительными. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология