Заряд частичный

Присоединение к а,р-непредельным карбонильным соединениям лучше всего можно объяснить, если рассматривать атаку по всей сопряженной системе в целом. Для того чтобы образовался наиболее устойчивый ион, необходимо, чтобы атака направлялась на концевые атомы этой системы. Нуклеофильный реагент атакует р-углеродный атом, образуя ион, в котором отрицательный заряд частично перераспределен на атом кислорода электрофильный реагент атакует атом кислорода, образуя карбониевый ион, в котором положительный заряд находится на атоме углерода. [c.921]

Понятие о радикалах было высказано Лавуазье в 1789 г. в его знаменитом Курсе химии прошло свыше двадцати лет, прежде чем оно получило дальнейшее развитие в работах Берцелиуса. Шведский ученый исходил из топ мысли, что природа п свойства органических соединений должны быть объяснены на основании теоретических представлений, принятых в химии неорганической. Однако взгляды Берцелиуса существенным образом отличались от взглядов Лавуазье и в области неорганической химии Берцелиусом была принята и широко использована атомистическая гипотеза, высказанная незадолго до этого Дальтоном, и Берцелиус, под влиянием успехов применения электричества в химии, поставил в тесную связь химические и электрические явления. Сущность теории неорганических соединений, развитой Берцелиусом, сводится к следующему атом каждого элемента несет электрические заряды (положительные и отрицательные одновременно), причем, в зависимости от природы элемента, один из этих зарядов больше. При соединении атомов их заряды частично нейтрализуются. Положительно заряженный атом металла, калия например, соединяется с отрицательно заряженным атомом кислорода и дает окись калия К2О таким же образом получается из атомов серы и кислорода ЗОд. Так как заряды в соединившихся эле- [c.9]

При движении жидких углеводородов по трубопроводам электростатические заряды могут достигать очень высоких значений, особенно при прохождении жидкости через фильтры. Так как рассеивание электростатического заряда зависит не только от электропроводности продукта, но и от времени течения по трубопроводу, фильтры следует устанавливать в наиболее удаленных от наливного устройства местах, чтобы дать возможность зарядам частично разрядиться. [c.153]

Конденсатор, изолированный идеальным диэлектриком, пе показывает никакого рассеивания энергии при применении переменного потенциала. Зарядный ток, называемый в технике циркулирующим, отстает на 90° по фазе от применяемого потенциала, и энергия, накапливаемая в конденсаторе в течение каждой половины цикла, полностью восстанавливается в следующем. Но ни один из существующих диэлектриков не обладает таким идеальным характером, некоторое количество энергии рассеивается под знакопеременным напряжением и выделяется в виде тепла. Такие потери производительности называются диэлектрическими потерями . Обычная проводимость содержит компонент диэлектрических потерь здесь емкостный заряд частично теряется через среду. [c.204]

Объясняется это тем, что из двух возможных промежуточных карб-катионов СНз—СН—С 1 и СНг—СНа—С1 более устойчивым, а значит, и более вероятным будет первый, так как его положительный заряд частично компенсируется сопряжением с галогеном [c.101]

После прекращения облучения заряд частично восстанавливается. В дальнейшем полимер ведет себя как электрет, не подвергшийся облучению (участок СД). [c.70]

На рис. 5, а изображено суммарное (Ар) изменение плотности при образовании комплекса. Характерным, как и на рис. 3, является уменьшение р на атоме Н мостика и атомах Н молекулы акцептора протона и увеличение р вблизи атомов О. Как видно из рис. 5,, б, при учете только электростатического (которое не приводит к изменению р) и обменного взаимодействий при сбли-жени молекул в пространстве между ними (между атомами О и Н) происходит сильное уменьшение р. Становится ясно, таким образом, что последнее обязано антисимметрии полной волновой функции, которое и вызывает отталкивание между молекулами, называемое обменным. Наглядно можно сказать, что вследствие указанной антисимметрии электроны с параллельными спинами при сближении молекул как бы избегают один другого вследствие чего вероятность их нахождения в пространстве между молекулами уменьшается. Из рис. 5, в к г видно, что поляризация электронных оболочек усиливает, а перенос заряда частично компенсирует уменьшение электронной плотности в указанном пространстве. Надо полагать, что для более сильных связей эта компенсация [c.20]

Между местом образования заряда (например, фильтром, применяемым для авиационных топлив) и рассматриваемым резервуаром заряд частично теряется в результате релаксации. [c.170]

Данные рис. 1 2 и 13 показывают, что при замене изооктана метанолом мощность увеличивается примерно на 15%. В прошлом это влияние объясняли значительно большей скрытой теплотой испарения метанола и связанным с этим лучшим охлаждением. Такое объяснение не учитывает сравнительно менее очевидного фактора — вытеснения равного количества воздуха при испарении метанола. Однако даже если это так, то влияние охлаждения на увеличение плотности рабочего заряда частично нейтрализуется. Более строгий анализ, видимо, показал бы, что если метанол вводить в цилиндр без испарения, то увеличение мощности было бы почти полностью обусловлено факторами, которые иллюстрирует рис. 13. [c.287]

Для того чтобы объяснить, каким образом ПАВ способствуют удалению загрязнений, необходимо рассмотреть силы, удерживающие загрязнение на субстрате, и явления, происходящие в процессе мытья. В состав загрязнения могут входить масляные жидкости, способные течь и, следовательно, изменяющие свою форму при удалении с поверхности субстрата (остатки пота на одежде или остатки жирной пищи на посуде), и частицы твердых веществ, переходящие в моющий раствор без изменения формы (например, сажа и окислы металлов). Хотя многие явления, участвующие в процессах удаления обоих видов загрязнений, одни и те же, каждый из них имеет и важные отличительные особенности. Возьмем, например, сухую ткань, содержащую твердое загрязнение (в данном случае загрязнение удерживается на поверхности материала вандерваальсовы-ми силами притяжения). Если погрузить ее в водный раствор ПАВ и начать перемешивать, то частицы загрязнения будут механически отрываться от поверхности ткани и переходить в раствор. Вслед за этим происходит смачивание тех участков поверхности ткани и частиц загрязнения, которые ранее находились в контакте друг с другом. В результате смачивания водным раствором ПАВ эти участки, как и остальная поверхность ткани и твердых частиц, приобретают электрический заряд, обусловленный адсорбцией на них ионов из раствора или ионизацией поверхностных полярных групп. Поскольку анионы адсорбируются легче, чем катионы, в большинстве случаев поверхность очищаемого материала становится отрицательно заряженной. Возникающий адсорбционный заряд частично нейтрализуется противоположным по знаку зарядом диффузного слоя противоионов, находящихся в растворе вблизи межфазной поверхности. Таким образом, на каждой поверхности образуется двойной электрический слой, а так как поверхности и ткани, и частиц загрязнения обычно заряжаются отрицательно, [c.511]

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

Из схемы видно, что в первой стадии (изомерное превращение комплекса при нагревании) из двух углеводородных групп—метила и фенила—перемещается метил, а во второй стадии (гидролитическое разрушение комплекса) из тех же двух групп перемещается фенил. Т. Е. Залесская считает, что различная подвижность одних и тех же групп в указанных стадиях обусловливается различием причин, вызывающих перемещение групп. В первой стадии группа перемещается вследствие наличия у соседнего атома положительного заряда. Залесская назвала такой процесс реакцией I рода. После первого перемещения группы в образовавшемся комплексном соединении положительный заряд частично нейтрализован, вследствие внутримолекулярного взаимодействия с анионной группой, и поэтому не оказывает воздействия на углеводородные группы у соседнего углеродного атома. Направление перегруппировки при окончательной [c.700]

Однако у ионов меньших размеров положительное влияние увеличения заряда частично снижается из-за более сильного взаимодействия в системе ион—растворитель. Для двухосновных кислот, как правило, подвижность иона типа X примерно в 1,7 раза больше подвижности иона типа НХ эта тенденция к более медленному росту подвижности по сравнению с увеличением заряда наиболее отчетливо проявляется у простых элементарных ионов. Na Са + и La " имеют примерно одинаковый радиус в кристаллической решетке, а их подвижности при 298 К составляют соответственно 50,1, 59,5 и 69,7. [c.110]

Полисахариды и их производные. Наличие у полисахаридов большого числа гидроксильных групп в боковой цепи позволяет использовать их в качестве антистатических средств. Наиболее известны производные целлюлозы, которые применяются в основном для обработки поверхности основы кинофотопленки (преимущественно нитроцеллюлозной). Из практики известно, что нитроцеллюлозные пленки в любом случае заряжаются сильно отрицательно, тогда как пленки из других производных целлюлозы — в зависимости от условий отрицательно или положительно. Поэтому при разряде отрицательных и положительных зарядов ацетаты целлюлозы, несмотря на свой большой электростатический заряд, частично уменьшают почернение фотографической эмульсии на фотопленках. В патенте [187] предложено даже получать антистатические пленки введением в нитроцеллюлозу определенного количества этилцеллю-лозы. Это количество устанавливают эмпирически на основе изучения величины электростатического заряда в зависимости от соотношения обоих компонентов. [c.113]

Значительная часть атомов отдачи, возникающих в результате реакции (7,л), ионизирована и при замедлении теряет свой заряд (частично или полностью). Обладая высокой энергией, такие атомы могут взаимодействовать с атомами и молекулами окружающей среды, ионизируя или разрушая их или же образуя с ними различные неустойчивые соединения, которые могут вступать в дальнейшие реакции. Достигнув тепловых скоростей, атомы отдачи стабилизируются либо в химической форме, тождественной исходной (так называемое истинное удержание), либо в химической форме, отличной от нее. Если препарат облучался в твердом состоянии, то при его растворении формы стабилизации и промежуточные нестойкие соединения будут взаимодействовать с растворителем, образуя новые вещества. В этом случае мы имеем дело с конечными формами стабилизации и уже по ним должны делать заключения о возможных промежуточных формах и реакциях горячих атомов. [c.289]

Во-вторых, из двух возможных промежуточных катионов более устойчив, а следовательно, более вероятен катион А, так как его заряд частично компенсируется сопряжением с галогеном [c.113]

При реакциях полярных производных и во всех реакциях, в которых в качестве реакционных партнеров участвуют ионы, прибавляется взаимодействие зарядов (частичных) с растворителем. Показано, что молекулы растворителя, сольватирующие заряд и тем самым определяющие упорядоченное состояние, обнаруживают такую плотную упаковку, как почти равное число свободных молекул растворителя. Это явление носит название электрострикции. Его вклад составляет от —20 до —27 см -моль- для образования одной пары ионов. Моделью может служить следующая реакция [17] [c.59]

Ионит типа ретардион содержит одновременно катионообменные и анионообменные функциональные группы, расположенные так близко друг к другу, что их заряды частично взаимно нейтрализуются. Несмотря на это, функциональные группы способны еще притягивать подвижные анионы и катионы и в известной степени связываться с ними. В результате такая бифункциональная смола способна извлекать из раствора, с которым она вступает в соприкосновение, и катионы и анионы. Это особое свойство смолы тормозит продвижение ионов электролита вдоль колонки отсюда происходит и название способа способ отстающего электролита . [c.113]

Стабильность феноксид-аниона объясняется тем, что отрицательный заряд частично распределен по аро-ч магическому кольцу (рис. 30.8). При наличии в кольце электроноакцепторных групп электроны еще сильнее оттягиваются от атома кислорода, что приводит к дополнительной стабилизации аниона. Поэтому 4-хлорфенол — более сильная кислота, чем фенол, а 2,4,6-трипитрофенол — очень сильная кислота с рКа 0А2. Наоборот, электронодонорные заместители, такие, как —СНз, уменьшают кислотность фенолов. [c.653]

Г )2р который можно связать с плотностью заряда. Частичный отрицательный заряд приводит к увеличению п (расширение орбитали) и вследствие этого к уменьшению Опара, что вызывает рост экранирования. Для частичного положительного заряда наблюдается противоположный эффект сжатия орбитали, приводящий к дезэкранированию. Эта зависимость химических сдвигов С от заряда была установлена на ранних стадиях развития метода. Было выведено эмпирическое соотноше-1Ние, основанное на данных ЯМР С для бензола и ароматиче- [c.398]

Ю. и. Тарасевич, В. П. Теличкун (Институт коллоидной химии и химии воды АН УССР, Киев). Монтмориллонит относится к группе слоистых алюмосиликатов с расширяющейся решеткой, для которых характерен широко развитый изоморфизм (замещение АР на Mg2 в октаэдрах). Возникающий при этом избыточный отрицательный заряд частично компенсируется увеличением заселенности октаэдрических позиций, а также внеструктурными обменными катионами. Это позволяет отнести монтмориллонит к адсорбентам, несущим на поверхности сосредоточенные положительные заряды [1]. [c.176]

ИМПЕДАНСНЫЙ МЕТОД, используется для изучения электрохим. систем путем их моделирования в виде пассивной вли активной электрич. цепи. Прв наложении на электрохим. систему напряжения, к-рое изменяется по гармо-нич. закону с малой амплитудой, сист. можно считать линейной, если через нее идет ток синусоидальной формы, опережающий питающее напряжение по фазе. Амплитуда тока зависит от проводимости индифферентного (фонового) электролита, конц. электрохимически активного в-ва и значения пост, потенциала рабочего электрода. Такую сист. представляют в виде пассивной электрич. цепи (соединения активных в емкостных сопротивлений). Активным сопротивлением моделируют электрич. сопротивление р-ра, перенос заряда, частично — диффузию электрохимически активных в-в емкостным — емкость двойного электрич. слоя, частично — диффузию и адсорбцию (или десорбцию) присутствующих в сист. ПАВ. Таким п ставлением пользуются, напр., прн изучении электрохим. цепей, ва к-рые налагают перем. напряжения с малой амплитудой, в переменаотоковой полярографии (см. Вааьтамперомет-рия). [c.218]

Направление этой передачи — от иона с сильно делокализованным отрицательиы.м зарядом к алкоксильному или гидроксильному иону с локализованным зарядом. В результате кулоновского взаимодействия между М+ и отрицательным зарядом, частично локализованным в переходном состоянии на атоме кислорода, от которого передается протон, имеет место стабилизация этого состояния. Последнее приводит к снижению активационного барьера по сравнению с реакцией свободного карбаниона. Пониженная реакционная способность ионных пар фторироизводных бензильного карбаниона, обнаруженная в работе [208], может быть связана со значи- [c.147]

Доминирующим взаимодействием в хлорацетат-анионе является взаимодействие между хлор-углеродным диполем и отрицательным зарядом карбоксильной группы. Поскольку положительный конец диполя обращен в сторону отрицате-ньного заряда, этот заряд частично нейтрализуется. Поэтому хлор ацетат-анион устойчивее, чем ацетат-анион, так как последний не содержит группы, сильно оттягивающей электроны. Введение хлора в качестве заместителя в уксусную кислоту делает данную кислоту менее устойчивой, а сопряженное основание — более устойчивым, и тем самым становится легче удалить протон из кислоты. Этот вывод согласуется с данными, показывающими, что присутствие хлора увеличивает константу ионизации на множитель порядка 100. [c.173]

Прибор для измерения плотности заряда. Назначение. В исследованиях, моделирующих условия заправки самолетов, слабопроводящие углеводородные жидкости при течении через фильтры приобретают заряды весьма значительной плотности. Эти заряды частично рассеиваются в соединительных трубах и шлангах, а частично в приемном резервуаре. Таким образом [18, 87, 931, необходимо различать несколько значений проводимости топлива а) начальную — в продуктовом резервуаре. равновесная электропроводность) б) на выходе из фильтра в) в различных точках при дальнейшем течении топлива по линии г) в приемном баке. [c.183]

Нуклеофильные реакции гидроксамовых кислот осложнены тремя возможными направлениями замещения [N, (N)—О и (С)=0]. По поводу алкилирования в нейтральных условиях известно лищь, что обработка избытком диазометана приводит к метилированию обоих атомов кислорода (уравнение (211) [392]. Большое внимание уделено изучению алкилирования в основных условиях, когда активной частицей является гидроксамат-анион (131). Его активность по отношению к электрофильным агентам значительно выше, чем у фенолят-ионов той же основности, что приписывается а-эффекту соседнего гетероатома (т. е. электронному отталкиванию неподеленной парой электронов азота, что увеличивает доступность электронов на кислороде). Для объяснения повышенной реакционной способности было предложено и альтернативное объяснение, основанное на внутримолекулярном катализе. Независимо от природы эффекта происходит преимущественное замещение у атома (N)—О гидроксамат-иона с образованием 0-алкилгидроксамата схема (212) . Отсутствие продуктов N-алкилирования кажется неожиданным, однако может быть объяснено в предположении, что гидроксамат-ион существует только й виде частицы, связанной водородной связью (131), где отрицательный заряд частично расположен на обоих атомах кислорода, но не на азоте. Алкилирование обычно проводят обработкой [c.505]

Замена водорода у кольца на алкильную группу ведет к уменьшению ионизационного потенциала. Интересно проследить влияние алкильных групп в ароматических углеводородах на величину I в двух направлениях. С увеличением размера алкильной группы происходит дополнительное понижение ионизационного потенциала. Так, ионизационные потенциалы бензола, толуола, этилбензола, н-пропилбензола и н-бутилбензола равны 9,245, 8,82, 8,76, 8,72 и 8,69 эв соответственно. Очевидно, положительный заряд частично переходит на боковую цепь, так же как и у алифатических углеводородов (см. ниже). Величина / для всех бутилбензолов практически одинакова. Следовательно, ни гиперконъюгация С — Н, ни индуктивный эффект, если их брать по отдельности, не объясняют влияния алкильных групп. Несомненно, для такого объяснения необходим учет как гиперконъюгации С — Н и С — С, так и стабилизации катиона по индуктивному механизму. [c.23]

Однако до образования структуры (I), в которой я-электроны сеыицикличе-ской связи полностью приняли бы участие в образовании ароматической системы, а полный положительный заряд частично рассредоточился на атомах водорода мети.тьных групп, дело не доходит (рассчитано, что энергия сопряжения кратных связей в фульвене составляет 13 ккал/моль, что несколько бо.чьше, чем в простом диене, но явно меньще, чем энергия сопряжения в ароматических системах) [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология