Резонанс, теория

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ — химическая теория, развивающая и обобщающая классическую теорию химического строения на основании химических фактов и принципов квантовой механики. Большой вклад в развитие Р. т. внесли Л. Полинг, Г. Вейль, Э. Гюккель и др. Необходимость усовершенствования классической структурной теории возникла в связи с неспособностью этой теории удовлетворительно объяснить свойства ароматических и большинства ненасыщенных соединений. Химическая связь в молекулах органических соединений может быть не только чисто простой, двойной и тройной, как это изображают классические структурные формулы, но и промежуточного типа, т. е. возможна делокализация электронов химических связей. Наблю- [c.212]

Большинство работ в этой области основано на представлениях теории резонанса (теории валентных связей), в рамках которой молекулярное соединение представляют в виде резонансного гибрида между структурой без связи (незаряженный комплекс) и структурой со связью, обусловленной переносом электрона от донора к акцептору. Рассмотрим эти теоретические представления на следующем примере. [c.225]

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ—РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ [c.306]

По своему содержанию М. практически совпадает с резонанса теорией, однако в отличие от последней оперирует для описания св-в молекул не наборами резонансных структур, а разработанными правилами электронных смещений (см. Мезомерный эффект). Представления о М., развитые в 30-х гг. 20 в. гл. оор. в работах англ. школы (Р. Робинсон, [c.19]

Метод ЛКАО значительно легче поддается расчету с целью получения цифровых данных , чем метод валентных связей , который является математическим дополнением теории резонанса. Теория молекулярных орбиталей часто используется в качественной форме при этом электроны размещаются по системам я-орбиталей так, как это было рассмотрено для случая бензола. Для полного изображения полученных представлений со всеми их компонентами требуется по меньшей мере художественное дарование, поэтому обычно наиболее тонкие детали опускают и переводят описание в терминах молекулярных орбиталей в графическую форму, используя простые структуры с пунктирными линиями аналогично тому, как это делается для резонансного гибрида (стр. 213). Для бензола это выглядит следующим образом [c.229]

В настоящее время широко применяются физические методы исследования для определения строения органических молекул рентгеноструктурный анализ, структурная электронография, инфракрасная спектроскопия, комбинационное рассеяние света, дипольные моменты, электронные спектры поглощения, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс. Теория химического строения раскрыла неисчерпаемые возможности для синтеза разнообразных органических веществ с заранее заданными свойствами. [c.306]

В своих ответах на вопросы я пытался еще раз сформулировать мое отпошепие к теории резонанса — теории, которую я теперь отвергаю.. [c.126]

Вскоре последовали частичные ответы на эти два вопроса. Открытие спина электрона, которое сделало возможной точную формулировку принципа Паули, позволило объяснить стремление электронов к объединению в пары, а также стремление их орбит избегать друг друга в максимально возможной степени. Вскоре после этого Полинг предложил первую удовлетворительную квантово-механическую теорию направленной валентности, и, хотя в последние двадцать лет его идеи были значительно развиты, концепция гибридных атомных орбит и сейчас остается существенно важной для наших представлений. Что касается вопроса о множественности структур, то квантовой механикой было предложено заманчивое объяснение в терминах концепции резонанса. Теория резонанса основана на идее о том, что если мы имеем для молекулы набор волновых функций, каждая из которых является разумным приближением к истинной волновой функции основного состояния, то подходящим образом выбранная комбинация этих функций [c.18]

Легкость диссоциации ГФЭ определяется тем, что связь между его центральными атомами С значительно слабее (И—13 ккал/моль), чем между атомами С, напр, в этане (85 ккал/моль). Устойчивость Т. обусловлена тем, что неспаренный электрон в радикале может вступать во взаимодействие с я-электронами трех ароматич. колец (см. Резонанса теория). Константа диссоциации ГФЭ сильно зависит от растворителя этилбензоат 1,67, диоксан 2,50, бензол 4,1, хлороформ 6,9, сероуглерод 19,2. [c.137]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ. Содержание [c.306]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соединений, сочетающая представления классич. теорип. хим. строения А. М. Бутлерова с квантовохим. описанием хим. связи (в рамках валентных схем метода). Согласно Р. т., для молекул и ионов, строение к-рых может быть представлено в виде неск. структурных ф-л, отличающихся спскобом распределения электронных пар между ядрами, реальное электронное и геом. строение не соответствует ни одной из структур, а является промежуточным между ними. Вклад каждой структуры определяется ее природой и относит, устойчивостью. Идея такого способа описания электронного строения (резонанс структур) принадлежит Л. Полингу (1928). [c.503]

Количеств, оценки электромерного эффекта недостаточно определенны. См. также Мезомерич, Резонанса теория. [c.20]

Классич. теория хим. строения и первонач. электронные представления оказались не в состоянии удовлетворительно описать на языке структурных ф-л строение мн. соед., напр, ароматических. Совр. теория связи в орг. соед. основана гл. обр. на понятии орбиталей и использует молекулярных орбиталей методы. Интенсивно развиваются квантовохим. методы, объективность к-рых определяется тем, что в их основе лежит аппарат квантовой механики, единственно пригодный для изучения явлений микромира. Методы мол. орбиталей в О. х. развивались от тостого метода Хюккеля к валентных связей методу, ЛКЛО-приближению и др. Широко используются представления о гибридизации атомных орбиталей. Этап проникновения орбитальных концепций в О.х. открыла резонанса теория Л. Полинга (1931-33) и далее работы К. Фукуи, Вудворда и Р. Хофмана о роли граничных орбиталей в определении направления хим. р-щга. Теория резонанса до сих пор широко используется в О. X, как метод описания строения одной молекулы набором канонич. структур с одинаковым положением ядер, но с разньтм распределением электронов. [c.398]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соединений, в основе к-рой лежит представление о том, что электронное распределение, геометрия и все др. физ. и хим. св-ва молекул должны быть описаны не одной возможной структурной ф-лой, а сочетанием (резонансом) всех альтернативных структур. Идея такого способа описания электронного строения принадлежит Л. Полингу (1928). Р.т. является развитием классич. теории хим. строения для молекул, ионов, радикалов, строение к-рых можно представить в виде неск. разл. структ) рных фйл, отличающихся способом распределения электронных пар между атомными ядрами. Согласно Р.т., строение таких соед. является промежуточным между отдельными возможными классич. структурами, причем вклад каждой отдельной структуры можно учесть при помощи разл. модификацгпг квантовомех. метода валентных связей (см. Валентных связей метод). [c.227]

С.с. не обязательно означает неприменимость модели локализованных связей к рассматриваемой молекуле. Так, электронная заселенность локализдванных мол. орбиталей вне а-связей не превышает 1%. Так же хорошо локализованы и я-связи в сопряженных неароматич. системах (особенно когда учитывается альтернирование связей). Так, в линейных полиенах заселенность вне двухцентровых связей ок. 2%. Такие сопряженные системы описываются одной резонансной структурой со связями только между соседними атомами и без разделения формальных зарядов (см. Резонанса теория), а их коллективные св-ва удается рассматривать в рамках аддитивных моделей. [c.388]

ДЁИженйя в atHX трубах. Наличие вполне определенного периода этих колебаний, весьма близких к гармоническим, может вызвать явление резонанса. Поэтому найденный объем воздушного колпака необходимо проверить на резонанс. Теория этого вопроса подробно изложена в работе [3]. Мы воспользуемся лишь некоторыми выводами из этой работы. [c.45]

Если молекуле отвечает неск. эквивалентных структур, более точную оценку энергаи получают вариационным методом, когда волновую ф-цию молекулы 1) представляют в виде линейной комбинации ф-ций отдельных структур. При этом изменение энергии соотносят с т. н. резонансом структур (см. Резонанса теория). Еще более точные оценки получают включением в дополнительных ф-ций, отвечающих неклассич. ковалентным структурам, а также ф-ций ионного типа. При таком подходе В. с. м. отличается от конфигурационного взаимодействия метода лишь выбором ф-ций, с помощью к-рых оценивают <1). [c.92]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

Представление о парной связн позволило создать теорию электронных смещений (электронных эффектов), используемую для описания структуры молекул и реакц. способности широкого круга орг. соединений. Так, в Э. т. принимается, что в несимметричной связи X —Y пара электронов смещена к атому с большей электроотрицательностью (см. Индуктивный эффект). В нек-рых случаях, особенно часто в молекулах непредельных соед., смещение может происходить с переходом пары электронов из октетной системы одного атома в октет др. атома (см. Мезомерный эффект). Реальное распределение электронной плотности в молекуле описывается как наложение индуктивного и мезомерного эффектов (см. также Резонанса теория). [c.701]

В заключение следует добавить, что большинство недоразумений и неправильных изложений в этой области связано с теорией резонанса. Теория резонанса не внесла ничего нового в органическую химию. Мы видим сейчас, что она явилась лишь переформулировкой представлений, которые были развиты ранее химиками-органиками, особенно Лапвортом, Робинсоном и Ингольдом, на основе несколько иной и менее удачной символики. Возможно, что органическая химия могла бы развиваться в течение 30—50-х годов быстрее, если бы к химическим проблемам раньше начали применять метод молекулярных орбит. Очевидно, что тогда можно было бы избежать многих недоразумений. [c.56]

Какие выводы можно сделать, знакомясь с историей разоблачения и разгрома теории резонанса в химии Мне кажется, что история разоблачения и разгрома теории резонанса, теории мезомерии и других . ошибочных направлений в химии указывает еще раз иа огромное значение учения Маркса—Энгельса—Ленина—Сталина как теоретической основы современного естествознания. Товарищ Сталии в своем труде Об основах ленинизма глубо1 о и в то же время ясно и просто охарактеризовал значение теории в следующих словах ... теория становится беспредметной, если она не связывается с революциошюй практикой, точно так же, как и практика становится слепой, если она ие освещает себе дорогу революционной теорией. По теория может превратиться в величайшую силу рабочего движения, если она складывается в неразрывной связи с революционной практикой, ибо оиа, н только она, монгет дать движению уверенность, силу ориентировки и понимание внутренней связи окружающих событий, ибо она, и только она, может помочь практике понять ие только то, как и куда двигаются классы в настоящем, но и то, как и куда должны двинуться они в ближайшем будущем (Сталин. Соч., т. 6, стр. 88). [c.187]

Именно потому, что создатели теории резонанса полагают, что физические теории не отражают объективной реальности и носят умозрительный характер, именно потому, что создатели теории резонанса и многие другие ученые капиталистических стран пытаются придернашаться махистского принципа удобства описания или экономии мышления ,— они проходят мимо всех противоречий и несуразностей теории резонанса. Идеалистическое мировоззрение — вот почва, на которой произрастает теория резонанса, теория мезомерии и другие подобные им теории . [c.188]

В 1947 г. А. Н. Несмеянов перешел с использования символики Наулинга на применение главным образом символики Ингольда, утверждая в полном согласии с другими учеными — сторонниками и авторами теории резонанса, теории мезомерии,— полную тождественность этих двух теорий. Об этом он говорит в своих статьях 1947 г. и др. (А. Н. Несмеянов, А. Кочетков, Р. X. Фрейдлина. Изв. АН СССР, ОХН , № 6, стр. 657, 1947). На позициях общеизвестной у нас и за границей теории мезомерии как на абсолютно тождественной теории резонанса он держался до 1950 г. Так, в статье, написанной совместно с В. А. Сазоновой ( Изв. АН СССР, ОХН , № 4, стр. 422, 1949), возражая Г. В. Челинцеву, А. Н. Несмеянов говорил о мезомерии, ставя каждый раз в скобках при этом термине также и термин резонанс . [c.209]

М. И. Кабачник. Это была попытка с явно негодными средствами и ни к чему хорошему она привести не могла. Из этой основной неправильной позиции, которая была прииягта в этой статье, естественно вытекали и последующие ошибки. Я поставил знак тождества между теорией резонанса, теорией электронного смещения Ингольда и теми представлениями об электронных смещениях, которые являются правильными. Такой знак тождества совершенно возмутителен, и он только запутывает действительное положение вещей. [c.271]

Стремление описать соединения с молекулярной связью на основе представлений о валентности породило т. н. метод наложения валентных структур или Резонанса теорию. Прп использовании этого метода как расчетного (т. е. при иредставлении полной волновой функции в виде суммы волновых функций отдельных структур) он может оказаться весьма эффективным, так как увеличение количества базисных фургеций в расчетах по вариационному принципу yщe iвeннo улучшает результаты. [c.317]

Строение молекулы и Р. с. Наиболее реакционноспособными являются частицы, к-рые имеют неиспользованные валентности (см. Радикалы свободные, Карбония ион, Карбанион). Для таких частиц характерны реакции быстрого взаимодействия. Однако и среди них известны довольно устойчивые, напр, ароксил (I), рекомбинация к-рого затруднена двумя mpem-бутильными группами в орто-положениях, циклопентадиенил-анион (II), стабилизованный сопряжепием свободной электронной пары с двумя я-связями кольца, катион тропилия (III), устойчивый по аналогичным причинам (см. Мезо.че-рия, Сопряжение связей. Резонанса теория). [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология