Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Внутримолекулярное электрическое напряжение

    Поскольку различные заряженные и дипольные группы образуют белок-специфи-ческие внутримолекулярные связи, наложение поля (такого, что [lE jkT больше, допустим, 5) одной частоты будет заметно влиять на диэлектрические свойства, измеряемые при другой частоте. Таким образом, измеряя зависящие от частоты диэлектрические свойства как функцию частоты сильного электрического поля, можно попытаться расшифровать внутримолекулярные электрические свойства, во многом аналогично тому, как в ЯМР-спектроскопии с помощью двумерных методов определяют так называемые J- и NOE-связности или перекрестные релаксационные связи ЯМР-активных ядер [42, 112, 127, 142, 224, 225]. Иными словами, исследуемую систему возбуждают на одной частоте (fy) сильным полем напряженностью Е а опрашивают на других частотах (/j) (с полем E, ) либо одновременно (/ = 0), либо позже (t > 0), причем fi, f2 и t, а возможно, vl E м Е предполагаются переменными. Какие же частоты имеет смысл рассматривать  [c.366]


    Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

    Полосы поглощения обычно следует искать в таблицах в интервале 10 см от указанного значения, кроме специально оговоренных случаев. Приводимые данные относятся в основном к разбавленным растворам в неполярных растворителях. Внешние и внутренние факторы, такие, как сольватация, межмолекулярные и внутримолекулярные водородные связи, электрические эффекты близлежащих групп, пространственные напряжения и другие стерические эффекты, вызывают смещение полос поглощения от их нормального положения. [c.21]


    В электрохимическом элементе эти взаимодействия разнесены в пространстве и реализуются вблизи поверхности электродов. Высокая напряженность электрического поля свободных электронов металла, вылетевших за пределы его поверхности ( 10 10 В/см), способна не только деформировать внутримолекулярные связи, но и перевести их в возбужденные или ионные состояния. Образовавшиеся таким образом фрагменты вступают в реакцию взаимодействия с вылетевшими за пределы поверхности металла электронами, приводя к образованию нейтральных и аналитически определяемых продуктов реакции. [c.274]

    В разработанном Форлендером представлении об альтернирующих полярностях, которое, согласно квантовой теории, впрочем, не может сохраниться в данной им форме, содержится мысль, что существует связь между дипольным моментом (по терминологии Форлендера внутримолекулярным электрическим напряжением) и скоростью реакции, или, точнее, энергией активации. Были сделаны 1юпытки установить такую связь путем использования различных наблюдений. Одиако эти попытки остались не вполне удовлетворительными. [c.551]

    Напряженность внутримолекулярного электрического поля Ае имеет порядок 10 в1см она намного выше, чем у лабораторных электрических полей е, которые имеют порядок 10 в см. Следовательно, можно допустить, что 1 не изменяется при изменении е. [c.46]

    Молекулярные переключатели получены и на основе линейных молекул, содержащих ареновые и этиновые фрагменты, чередующиеся с фрагментами нитроамино- и нитроаренов. Эти молекулы представляются особенно перспективными для решения задач молекулярной электроники. Ниже показан пример молекулы, способной в условиях приложенного напряжения к внутримолекулярному переносу одного электрона при этом она начинает выступать в роли электрического проводника. [c.578]


Смотреть страницы где упоминается термин Внутримолекулярное электрическое напряжение: [c.96]   
Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.523 , c.551 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте