Арилдиазоацетаты

Кроме того, было показано, что при разложении бензолдиазоацетата в неполярных растворителях, например в четыреххлористом углероде и сероуглероде, могут протекать реакции с металлами. Из цинка, железа, меди, олова, свинца, ртути и сурьмы получаются растворимые в воде соли. Реакция с цинком, железом, медью и свинцом идет даже в присутствии избытка извести, и, следовательно, растворение металлов нельзя объяснить реакцией с молекулами уксусной кислоты в присутствии воздуха. Оно должно быть обусловлено свободными нейтральными ацетатными радикалами. При реакции с ртутью в четыреххлористом углероде образуются не только соли закисной и окисной ртути, но и фенилмеркурхлорид РЬ — Hg — С1. Это отчетливо указывает на образование свободных фенильных радикалов. Более поздние работы Гея и его сотрудников, изучивших ряд арилдиазоацетатов, полностью подтвердили тот факт, что арильные радикалы, освобождающиеся при этих реакциях разложения, дают реакции замещения с ароматическими циклическими молекулами совершенно единообразно, без участия полярных ориентирующих сил. В некоторых случаях было установлено, что гидрирование арильных радикалов (нормальная реакция в алифатических растворителях) мол ет происходить одновременно с образованием биарильных производных [c.168]

IX), которые, разлагаясь как арилдиазоацетаты, дают свободные арильные и карбоксилатные радикалы, то только полимер, полученный в присутствии катализатора (VII), не oдepжиtг связанного брома [c.214]

Аналогичным образом поведение арильных радикалов из магнийорганических соединений в реакциях Хараша с галоидопроизводными углеводородов резко отличается от поведения арильных радикалов, образующихся, например, при разложении арилдиазоацетатов в опытах Грива и Гея. В первом случае арильные радикалы только димеризуются, во втором только реагируют с растворителем. [c.286]

При разложении арилдиазоацетата в среде замещенных бензолов во всех случаях образуются паразамещенные производные дифенила [24] [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология