Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водород к циклическим ароматическим

    Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]


    Для однородных фракций были определены содержание углерода и водорода, молекулярный вес, плотность, коэффициент преломления, удельная дисперсия, температура кипения и анилиновая точка, вязкость при 100°. В дополнение к этим данным для полностью гидрированных фракций экстракта был произведен приблизительный подсчет числа ароматических колец в молекулах фракций ароматического экстракта. Если допустить, что нафтеновые кольца в нефтяных углеводородах имеют такое же строение, как и бензольные кольца, и что кольца полициклических ароматических и циклопарафиновых углеводородов имеют конденсированную структуру, то на основании приведенных выше данных можно было определить структуру колец циклических углеводородов и число углеродных атомов в парафиновой боковой цепи, связанной с кольцом. [c.31]

    Ароматические кольца при гидроочистке не затрагиваются или насыщаются водородом в небольшой степени, преимущественно в конденсированных (три- и более циклических) ароматических углеводородах. [c.36]

    Механизм вторичных реакций при пиролизе. При повышенных температурах (до 900 °С) и высокой конверсии, наряду с основными продуктами (олефинами, метаном и водородом) образуются али-циклические, ароматические и некоторые высокомолекулярные соединения, а также ацетилен, аллен и др. Реакции образования этих продуктов протекают как по радикально-цепному, так и по молекулярному механизму, что сильно осложняет количественное описание общего механизма пиролиза. Рассмотрим вкратце некоторые вторичные реакции и их механизм. [c.37]

    Если отщепление атома водорода от циклических алифатических соединений может привести к ароматическим соединениям, то при помощи обратного процесса, присоединения водорода, из ароматических соединений получают циклические алифатические соединения, особенно производные циклогексана. Важным примером такой реакции служит получение чистого циклогексана путем гидрирования бензола [c.266]

    Указанными соединениями являются органические радикалы, состоящие, главным образом, из углерода и водорода, за редким исключением содержащие незначительные количества других элементов, таких как хлор и кислород. Углеводородная группа может быть алифатической, циклической, ароматической или их комбинацией, т.е. арилалкильной. [c.131]


    Вероятно сильно конденсированные, высоко циклические ароматические соединения, очень бедные водородом, с большим содержанием неуглеводородных соединений.......... [c.328]

    Основное направление фрагментации алкилированных поли циклических ароматических соединений (нафталины, антрацены и фенантрены) начинается с р-разрыва. Этот тип фрагментации подробно изучен на примере алкилбензолов [2]. Элиминирование атома водорода из молекулярного иона 2-метилнафта-лина Via или элиминирование пропильного радикала из молекулярного иона 2-бутилнафталина VI6 приводит к образованию иона и с m/e 141 [13]. Последующее элиминирование ацетилена из иона и приводит к образованию иона к с m/e 115. Аналогичный Процесс наблюдался в случае иона тропилия (переход б- в). [c.203]

    На превращение циклических, ароматических, жирно-ароматических и олефиновых углеводородов в насыщенные соединения требуется меньше водорода. Наименьшее количество водорода расходуется на образование новых углеводородов с разрывом углеродной цепи (деструктивная гидрогенизация). Отсюда можно сделать вывод, что расход водорода уменьшается в такой последовательности уголь- -смола нефть. [c.96]

    При исследовании каталитического действия щелочных металлов главным образом изучались циклические диолефины, так как эти соединения в результате элиминирования водорода дают ароматические углеводороды. [c.348]

    Интересно проследить изменение растворимости Кг, Хе и Кп в ароматических соединениях. В циклических ароматических соединениях и ароматических аминах увеличение числа углеродных атомов в молекуле растворителя приводит к понижению величины растворимости. Замена водорода в молекуле циклогексана на гидроксил вызывает резкое понижение В свою очередь циклогексанон обладает большей растворяющей способностью по сравнению с циклогексанолом. Если проследить изменение растворимости в ряду гексан — циклогексан, гексиловый спирт — циклогексанол и т. д. можно отметить, что замыкание цикла вызывает понижение растворимости газа. [c.35]

    Продувочные и сбросные газы циклических процессов нефтепереработки и нефтехим ичеокого синтеза (гидроочистки, гидрирования углеводородов, каталитического и гидрокрекинга, синтеза высших спиртов и т. д.) содержат кроме водорода [концентрация которого достигает 60—75% (об.)] азот, аргон, оксид и диоксид углерода, алифатические углеводороды С]—Се, ароматические соединения Се— g, соединения серы и т. д. Расход этих газов, находящихся обычно под высоким (3,5—10,5 МПа) давлением, на современных нефтехимических установках может достигать 20 000 м /ч. [c.279]

    В периферийной части конденсированной системы, а возможно и внутри нее (в насыщенных кольцах) часть водорода замещена на углеводородные радикалы (алифатические, циклические или смешанные К Природа и количество этих заместителей сильно сказываются на соотношении в молекуле атомов углерода разного характера (ароматического, нафтенового, парафинового), а также и на свойствах смол. Заместители могут включать и функциональные группы (—ОН, —SH, —NHz, /СО и др.). [c.100]

    Эффективность применения метода моделирования к решению проблемы строения молекул асфальтенов будет тем выше, чем точнее искусственная модель по составу и строению будет воспроизводить молекулу или фрагменты молекулы асфальтенов нефти. Вряд ли можно признать удачной искусственную модель асфальтенов — спрессованную под давлением смесь сажи и синтетического линейного полиэтилена [26]. Сажа представляет собой почти чистый углерод с графитоподобной упаковкой атомов, а в молекулах линейного полимера тысячи атомов углерода соединены в длинную, слегка разветвленную цепь. Ни один из образующих искусственную модель компонентов даже отдаленно не воспроизводит строение молекул асфальтенов, основную часть которых составляет конденсированное полициклическое (преимущественно ароматическое) ядро. Часть периферических атомов водорода в ядре замещена алифатическими или циклическими структурными звеньями. [c.107]

    При катализе с секстетиым механизмом дегидрирование шести-члешшх цикланов происходит с одновременным отрывом шести атомов водорода и ароматический углеводород образуется сразу (промежуточных соединений — циклических с двойными связями — не образуется). [c.197]

    Из данных таблицы следует, что образцы мало различаются по степени разветвления, о чем свидетельствует небольшая разница в содержании СНз-групп. Содержание же СНз-групп в открытых цепях увеличивается как в шестичленных, так и в пятичленных нафтеновых кольцах. Особенно резко уменьшается содержание С- и СН-грунп и ароматических колец, что свидетельствует о насыщении водородом непредельных и ароматических углеводородов и отсутствии протекания реакции изомеризации. Последнее согласуется с известными положениями о том, что при гидроочистке преимущественно насыщаются водородом конденсированные (три и более циклические) ароматические углеводороды. [c.144]


    Общее влияние ароматизации алкенов на выход и качество получаемых продуктов невозможно установить с достаточной достоверностью Как это наблюдается для большинстве вторичных реакций, протекающих при каталитическом крекинге, ароматизация оказывает как отрицательное, так и положительное влияние. На первый взгляд эта реакция представляется желательной, так как образование моно-циклических ароматических углеводородов должно повышать октановое число бензина, а выделяющийся свободный водород может насыщать алкены ра ветвленного строения, а возможно, и обрывать цепные реакции, ведуище к образованию кокса. Однако логично предположить, что условия, благоприятствующие образованию ароматических углеводородов и алкенов, будут благоприятствовать и протеканию дальней- [c.148]

    Ароматические фрагменты в молекулах смол и асфальтенов сильно замещены (см. табл. 23). Для смоляных молекул степень замещения. находится в пределах 0,4—0,6, для асфальтенов— 0,5—0,8 6, 7, 12, 21, 22]. Эти данные позволяют заклю-,чить, что ароматические фрагменты включены в общую поли-циклическую структуру молекул смол и асфальтенов посредством метиленовых цепочек и конденсации с нафтеновыми полициклическими системами. Относительное содержание водорода в ароматических структурах не велико (см. табл. 18), что также свидетельствует об их высокой степени замещения. [c.70]

    Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

    Углеводороды СН представляют собой группу химических соединений углерода и водорода, отличаюшихся числом атомов в молекуле и их расположением. Низкомолекулярные углеводороды газообразны и содержание именно этих углеводородов в ОГ определяется при анализе токсичности ОГ дизельных двигателей. Они образуются при неполном сгорании топлива в зонах КС с невысоким содержанием кислорода или в пристеночных слоях с низкими температурами. Алифатические (нециклические) углеводороды (алканы, алкены, алкины) практически не имеют запаха (например, метан СН4), циклические ароматические углеводороды (бензол gHg), напротив, имеют характерный запах. При длительном воздействии на организм человека углеводороды могут вызвать онкологические заболевания. Частично окисленные углеводороды - альдегиды R HO и [c.53]

    Ответ Чем выше содержание нафтеновых углеводородов, тем более благоприятно протекает процесс автогндроочистки. Моно-циклические ароматические углеводороды практически не влияют на процесс. Этот вывод мы сделали на основании специально поставленных опытов со смесями, содержащими около 70% бензола и 30% нефтяных фракций. Полициклические ароматические углеводороды при низких парциальных давлениях водорода приводят к довольно быстрому закоксовыванию катализатора. [c.151]

    В настоящем разделе рассмотрены механизмы двух разных реакций присоединения водорода к циклическим соединениям — к двойной или ароматической связям. Сравнительно недавно выяснилось, что существует особый тип реакций присоединения атомов водорода к цик-лоалканам, при котором число Н-атомов в молекулах не меняется, поскольку каждому присоединившемуся атому водорода соответствует другой атом водорода, уходящий из молекулы. Такие реакции и воирос о том, происходят ли эти присоединения и отрывы одновременно или последовательно, рассмотрены в следующем разделе. [c.58]

    Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

    При крекинге нафтенов образуется больше разнообразных продуктов, чем при крекинге индивидуальных парафинов, олефинов или ароматических углеводородов. Аналогично парафинам, нафтены не изомеризуются перед крекингом. Обнаруженные при крекинге нафтенов продукты изомеризации могут получаться вследствие изомеризации возникаюш,их в качестве промежуточных циклических продуктов и олефинов и последуюш его переноса водорода [260]. Так, из циклогексана образуется лишь незначительное количество метилциклопентана, а циклогексен при 400° С на 30% превращается в метилциклонептены и метилцикло-лентан. [c.334]

    При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

    Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

    Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

    Полинафтеновые углеводороды при 500—600 °С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды, как известно, характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разры -вязей углерод—углерод. [c.39]

    Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]


Смотреть страницы где упоминается термин Водород к циклическим ароматическим: [c.181]    [c.299]    [c.51]    [c.351]    [c.458]    [c.332]    [c.341]    [c.447]    [c.312]    [c.159]    [c.285]    [c.335]    [c.30]    [c.55]    [c.92]    [c.48]    [c.114]   
Реакции органических соединений (1939) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте