Бензолдиазоацетат

Кроме того, было показано, что при разложении бензолдиазоацетата в неполярных растворителях, например в четыреххлористом углероде и сероуглероде, могут протекать реакции с металлами. Из цинка, железа, меди, олова, свинца, ртути и сурьмы получаются растворимые в воде соли. Реакция с цинком, железом, медью и свинцом идет даже в присутствии избытка извести, и, следовательно, растворение металлов нельзя объяснить реакцией с молекулами уксусной кислоты в присутствии воздуха. Оно должно быть обусловлено свободными нейтральными ацетатными радикалами. При реакции с ртутью в четыреххлористом углероде образуются не только соли закисной и окисной ртути, но и фенилмеркурхлорид РЬ — Hg — С1. Это отчетливо указывает на образование свободных фенильных радикалов. Более поздние работы Гея и его сотрудников, изучивших ряд арилдиазоацетатов, полностью подтвердили тот факт, что арильные радикалы, освобождающиеся при этих реакциях разложения, дают реакции замещения с ароматическими циклическими молекулами совершенно единообразно, без участия полярных ориентирующих сил. В некоторых случаях было установлено, что гидрирование арильных радикалов (нормальная реакция в алифатических растворителях) мол ет происходить одновременно с образованием биарильных производных [c.168]

В отличие от этого случая присоединения хлоридов диазония к ненасыщенным кислотам, Уотерс нащел в 1939 г., что и бензолдиазоацетат и бензолдиазонийхлорид в ацетоне замещают [c.177]

Разложение перекисей всех ацилов в растворе идет гораздо более сложным путем, так как при этом происходят реакции с молекулами растворителя. Так, при разложении перекиси бензоила, в бензольном растворе образуются углекислота, дифенил и бензойная кислота наряду с небольшими количествами фенилбензоата, терфенила и тетрафенила 3. При разложении в толуоль-ном растворе получается смесь 2- и 4-метилдифенилов в хлорбензоле образуется 4-хлордифенил, в нитробензоле — смесь 2- и 4-нитродифенилов, а в этилбензоате — смесь эфиров 2-, 3- и 4-карбоновых кислот дифенила При разложении перекиси бензоила в пиридиновом растворе получается смесь а-,р-и -(-фенил-пиридинов Аналогично ведут себя замещенные производные перекиси бензоила. Формальное сходство между этими реакциями и реакциями бензолдиазоацетата (стр. 164—169) или бензолдиазогидроокиси (стр. 169—72) настолько велико, что пер- [c.183]

Подобно тому, как из бензолдиазоацетата выделяется очень устойчивая молекула окиси азота и образуются свободные фенильный и ацетатный радикалы, из перекиси бензоила выделяется устойчивая молекула углекислоты и образуются свободные фенильный и бензоатный радикалы . Реакция идет, вероятно, в две стадии. Более быстрой должна быть реакция (2) [c.184]

Распад бензолдиазоацетата может идти по двум направлениям, так как в вависимости от условий он находится либо в виде ковалентного соединения—собственно бензолдиазоацетата, либо в виде диссоциированного на ионы ацетата бен-золдиазония возможна и равновесная смесь обоих соединений [c.827]

Инициирующее действие перекисей наблюдалось при окислении большого числа гидроароматических [28], олефиновых [29] и парафиновых углеводородов [И]. На рис. 3 приведены для примера кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии добавок различных количеств перекиси бензоила [29]. Инициаторами реакций окисления могут служить и такие соединения, как тетра-фенилбутан [30], тетраацетат свинца [31], азодиизобутиронитрил [32], бензолдиазоацетат [33] и т. д. Все эти вещества легко образуют свободные радикалы. Например, азодиизобутиронитрил распадается по реакции [c.14]

Существуют реакции замещения третьего рода, а именно такие, при которых ориентирующее влияние заместителя либо вовсе отсутствует, либо оно никак не связано с электронной природой заместителя. Речь идет о замещении водорода в бензольном кольце на радикалы, то-есть на незаряженные частицы, несущие неспаренный электрон. Эти реакции замещения пока относительно мало изучены. В качестве примера можно привести реакцию разложения бензолдиазоацетата в различных органических растворителях. При этом, как установлено, диазосоединение распадается с образованием фенильных радикалов [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология