Катализ солями закисного желез

Такое возражение, однако, не является фатальным, поскольку в продажном алюминии примесь железа приводит к увеличению скорости коррозии и можно привести следующий довод, что если бы можно было остановить прохождение катионов железа через окисную пленку на алюминии, то продажный (технический) алюминий оказался бы таким же стойким, как и самый чистый. Такой довод, однако, требует экспериментального подтверждения. Исследования, проведенные в Польше, показали, что жирные кислоты являются ингибиторами коррозионного растрескивания стали в горячем концентрированном растворе азотнокислого аммония. Это можно отнести вряд ли за счет катализа, поскольку в горячем окислительном растворе, обладающем кислой реакцией, превращение закисных солей железа в окисные происходит в действительности без катализатора. Более вероятным является связь этого явления с тем фактом, что поляризационные кривые в присутствии жирных кислот, приведенные в польском исследовании, имеют больший угол наклона, причем угол наклона постепенно увеличивается с увеличением длины цепочек углерода разность потенциалов, необходимая для получения заданной плотности тока как на катоде, так и на аноде, увеличивается линейно с увеличением числа атомов углерода в цепи плотность тока, необходимая для смещения потенциала до потенциала пассивного состояния меньше в присутствии жирных кислот, чем в их отсутствии. Если принять, что истинная поляризационная кривая на голом железе одна и та же во всех случаях и что действие адсорбированных цепочек жирной кислоты заключается в уменьшении площади непокрытой поверхности так, что реальная плотность тока превышает видимую, то результаты не [c.503]

Они считают, что ускоряющее влияние ионов охисной меди на катализ ионами окисного железа, наилюдавшееся Бонсоном и Робертсоном, обусловлено реакцией (5 ) и аналогично влиянию солей окиси меди на катализ ионами закисного железа. Для условий, в которых применима схема А, реакция (4) в действительности катализируется в результате протекания реакции (5 ). При высоких концентрациях ионов окисной меди реакция (5 ) должна привести к полному элиминированию реакции (3 , так как практически все радикалы НОг будут вступать в реакцию (5 ). В этих условиях ускорение достигает некоторого предела, как это наблюдалось Бонсоном и Робертсоном. Однако при этом стадией о рыва цепей становится реакция (1), и, следовательно, кинетика должна соответствовать схеме В [уравнение (g)]. К сожалению, не имеется данных о зависимости скорости от концентрации перекиси, однако анализ полученных данных 43, 66] показывает, что скорость пропорциональна [Ре ) , как того требует уравнение (g). Чго касается зависимости от концентрации водородных ионов, то здесь имеется такое же расхождение, какое было найдено для простой реакции окисного железа. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология