Пентадиен энергия стабилизации

Бутадиен-1,3 3,5 ккал пентадиен-1,3 6,5 ккал пентадиен-1,4—0,2 ккал циклогексадиен-1,3 1,8 ккал и стирол 38,6 ккал. Значения энергии стабилизации, определенные из теплот сгорания, обычно менее надежны, чем те же данные, полученные из теплот гидрирования. Причина этого состоит в том, что они вычисляются по разности между двумя очень большими значениями, и, кроме того, рассчитанную теплоту сгорания находят из набора значений энергий связи, в какой-то степени условного. [c.690]

Например, в то время как этилен не поглощает выше 2000 А, бутадиен-1,3 интенсивно поглощает при 2170 А. Отсюда можно сделать вывод, что по крайней мере в отношении поглощения света сопряженные двойные связи в бутадиене не являются независимыми друг рт друга и возбуждение электронов при поглощении около 2170 А связано с системой двойных связей в целом. Далее, поскольку бутадиен поглощает при больших длинах волн, чем этилен или пентадиен-1,4, различие энергий между нормальным и возбужденным состояниями в нем должно быть меньше, чем в этилене или пен-тадиене-1,4 . Очевидно, что если возбужденный электрон в бутадиене делокализован на четырех углеродных атомах вместо двух, возбужденное состояние будет относительно стабильным, что действительно имеет место. Энергия электронного возбуждения в случае бутадиена или любого сопряженного полнена сравнительно невелика, прежде всего вследствие резонансной стабилизации возбужденного состояния. [c.275]

Процессы этого типа Фрей изучал в дальнейшем на примере следующих реакций метилена с изобутеном [85], метилена с транс- и цис-бутеном [86], присоединение метилена к бутадиену [87]. Все эти реакции на первой ступени приводят к горячим производным циклопропана, которые способны к различным реакциям структурной и геометрической изомеризации, пока не произойдет стабилизация за счет столкновений. Так, например, горячий винилциклопропан может превращаться в 1,4-пентадиен, в цыс-1,3-пента-диен, гране-1,3-пентадиен и в циклопентен. Цикло-пентен, однако, также можно рассматривать как горячую промежуточную молекулу с использованием избытка энергии он может дальше превращаться в циклопентадиен с отщеплением молекулы водорода. Зависимость выхода циклопентена от давления соответственно характеру промежуточного продукта имеет форму кривой с максимумом. [c.62]

Факт стабилизации молекул сопряжением подтверждается, в частности, сравнением теплот гидрирования двух изомерных диенов сопряженного 1,3-пентадиена и несопряженного 1,4-пентадиена, превращаюЕЦихся в н-пентан. Теплота гидрирования первого ниже, чем второго, так как первый обладает меньшим запасом энергии вследствие втабилизации молекулы т , л -сопряжением. В 1,4-пентадиене отсутствует сопряжение, и поэтому внутренняя энергия [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология