Сопряжение полное

Но объему учитываемых затрат различают полные и неполные (прямые) нормы. Например, нормы трудоемкости — технологической (неполные) н общезаводской (полные) нормы капиталовложений— прямых (неполные) и с учетом сопряженных (полные). [c.79]

Молекулярная спектроскопия. Электронные переходы, колебательные переходы и вращательные переходы. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния. Спектр поглощения. Закон Беера и молярный коэффициент экстинкции. Сопряженные полнены. [c.551]

УФ-Спектр 1,3-бутадиена и данные табл. 13-2 свидетельствуют о том, что сопряженные полнены не могут рассматриваться как простая совокуп- [c.501]

РЕАКЦИИ, ИНИЦИИРУЕМЫЕ СВЕТОМ. Сопряженные полнены под влиянием ультрафиолетового облучения образуют циклические соединения в основном тем же путем, что и при нагревании. Существенное различие между термической и фотохимической циклизациями состоит в стереоспецифичности продуктов реакции. Например, (2Е, 4Е)-2,4-гексадиен превращает- [c.541]

Этого недостатка лишены величины ЭР, рассчитываемые путем сравнения л-электронных энергий циклич. структуры и аналогичного ациклич. сопряженного полнена (М. Дьюар, 1969). Рассчитанные т. обр. величины принято называть ЭР Дьюара (ЭРД). Напр., ЭРД бензола (1,01(3) вычисляется при сопоставлении его = 8(3 с = 6,99р 1,3,5-гексатриена, а ЭРД циклобутадиена ( - 0,47Р)-сопоставлением его Е" = = 4р с =4,47р 1,3-бутадиена. [c.201]

В рамках теории МО предложено следующее определение ароматичности Ароматическими являются циклические сопряженные полнены, которые имеют полностью замкнутую электронную оболочку и содержат электроны только на связывающих молекулярных орбиталях . Следует дать два пояснения этому определению Хюккеля. [c.145]

В молекуле полнена с сопряженными двойными связями я-электронная система становится подвижной. В результате понижаются энергия ионизации н энергия возбуждения молекулы. Многие сопряженные полнены являются окрашенными соедннення. пг. Это связано с уменьшением энергии ВЗМО и сближением ВЗМО и НСМО (рис. 61). [c.143]

В таких реакциях сопряженные полнены превращаются в циклические соединения. [c.355]

Электроциклическая реакция - обратимое превращение сопряженного полнена в изомерное циклическое соединение. а-Связь, замыкающая цикл, образуется между двумя концами я-сопряженной системы исходного соединения. [c.367]

Цепь сопряжения может включать большое число двойных связей Чем она длиннее, тем больше делокализация л-электронов и тем устойчивее молекула Многие соединения, содержащие длинную цепь сопряжения — полнены, — широко распространены в природе [c.91]

Возникает вопрос — почему резонанс проявляется в большей степени в возбужденном состоянии сопряженного полнена, чем в его основном состоянии, и какова гибридная структура возбужденного состояния (или состояний). Эти два вопроса очень тесно связаны, но, к сожалению, для них трудно найти простое объяснение. Затруднения возникают вследствие того, что нельзя выразить сколько-нибудь точно структуру возбужденных состояний молекулы с помощью обычных валентных схем. Однако из многих возможных схем спаривания, которые могут быть написаны для бутадиена (три из них — XIX, XX и XXI — приведены ниже), только одна — XIX — имеет достаточно низкую энергию для того, чтобы вносить основной вклад в нормальное состояние бутадиена. [c.227]

Например, в то время как этилен не поглощает выше 2000 А, бутадиен-1,3 интенсивно поглощает при 2170 А. Отсюда можно сделать вывод, что по крайней мере в отношении поглощения света сопряженные двойные связи в бутадиене не являются независимыми друг рт друга и возбуждение электронов при поглощении около 2170 А связано с системой двойных связей в целом. Далее, поскольку бутадиен поглощает при больших длинах волн, чем этилен или пентадиен-1,4, различие энергий между нормальным и возбужденным состояниями в нем должно быть меньше, чем в этилене или пен-тадиене-1,4 . Очевидно, что если возбужденный электрон в бутадиене делокализован на четырех углеродных атомах вместо двух, возбужденное состояние будет относительно стабильным, что действительно имеет место. Энергия электронного возбуждения в случае бутадиена или любого сопряженного полнена сравнительно невелика, прежде всего вследствие резонансной стабилизации возбужденного состояния. [c.275]

Сопряженный полней, [16]-аннулен по числу я-электронов не отвечает правилу ароматичности 4я+2, и, кроме того, его внутренние водороды взаимно перекрываются. Можно ожидать, что он будет гораздо менее устойчив, чем аннулен [18]. [c.738]

Новый способ, успешно иссле/ованный на линейных моделях, основан на перегруппировке 1,5-еников под влиянием трет-бутилата калия в сопряженные полнены вероятно, при этом промежуточно образуются аллены (Зонд.хейыер, 1961) [c.522]

Этим методом были синтезирсваны сопряженные полнены, имеющие 3, 5, 6, 8 и 10 двойных связей. [c.522]

Дихлорциклопропанирование ацеталей сопряженных полне-новых альдегидов проходит по-разному в зависимости от природы концевого заместителя и числа двойных связей в молекуле. Так, днэтилацеталь сорбинового альдегида в стандартных условиях образует аддукт по концевой двойной связи [486, 490], а при 8-кратном избытке реагентов — бисаддукт по обеим двойным связям [486, 491] [c.158]

Циклич, сопряженные полнены, имеющие в цикле 4п 71-электронов (и =1,2...), неустойчивы и легко вступают в р-ции присоединения, т. к. обладают незамкнутой электронной оболочкой с частично заполненными несвязывающими орбиталями. Такие соединения, наиб, типичным примером к-рых служит цнклобутадяен (XI), относят к антиароматич. системам. [c.200]

По мере увеличения числа двойных связей сопряженные полнены становятся все более неустойчивыми. Кроме группы каро-тиноидов были синтезированы поливны, содержащие до 12 сопряженных дизамещенных двойных связей. Наиболее подходящие [c.247]

В моноенах и несопряженных полиенах степень превращения iju -двойных связей в транс-связи составляет 75—80 %. гранс-Изо-меры моноеновых кислот обычно менее растворимы и могут быть очищены кристаллизацией. Смесь, образующаяся из полиеновой кислоты, более сложна, и, хотя полный транс-изомер иногда может быть выделен кристаллизацией, чаще для разделения применяют хроматографию в присутствии ионов серебра. Сопряженные полнены изомеризуются легче и продукт изомеризации содержит больше полностью транс-изомера. Такое превращение обычно стимулируется действием света и иода [8]. [c.61]

Наибольшую склонность к адсорбщт проявляют карбоновые кислоты за счет своих карбоксильных групп, наименьшую —- углеводороды. В зависимости от трша химической связи углеводороды по склонности к адсорбции на полярных сорбентах располагаются в убывающий ряд арены > сопряженные полнены и диены > алкины > алкены > алканы. [c.97]

Сведения о других систематических исследованиях изменений спектров при изменении структуры таких классов соединений, как сопряженные полнены и ацетилены, семикарбазоны, 2,4-динитрофенилгидразоны и сопряженные и несопряженные оксимы, приведены в книгах Гиллема и Штерна, а также Штерна и Тимонса (ссылка в разд. 8.2). Кроме того, опубликовано обширное исследование 2,4-динитрофенилгидразонов . [c.493]

Углеводороды с несколькими двойными связями в молекуле называются полиенами. Одним из примеров иолиеиов с иесопряжен-ными двойными связями является макромолекула каучука. Своеобразными соединениями являются сопряженные полнены. Методы нх синтеза сложные. Многие полнены и их производные существуют в природе. [c.143]

В присутствии инициаторов (свободных радикалов) или особенно легко в присутствии специальных металлорганических катализаторов алкины полимеризуются. В результате образуются сопряженные полнены (полисопряжепные системы) [c.154]

X. 16. Циклические сопряженные полнены известны под общим названием аннулены. Чтобы идентифицировать какой-либо определенный аннулен, указывают число атомов углерода в цикле [п]-аннулен. [c.204]

Поскольку локализованная структура реально не существует, основная трудность при нахождении резонансной энергии состоит в правильном выборе такой структуры и достаточно надежной оценке ее энергии. Хорошо известно, что классический хюккелевский метод расчета резонансной энергии, когда локализованная структура рассматривается состоящей из чисто двойных и чисто простых связей, дает неправильный порядок относительной ароматичности соединений, а также завышает устойчивость явно неароматических сопряженных структур. Выход из положения был найден Дьюаром [21], предложившим в качестве локализованной структуры модель сопряженного полнена, в котором каждая простая связь в действительности имеет определенную я-компоненту. Мы рассмотрим три разновидности резонансной энергии, получившие наибольшее распространение эмпирическую (из теплот сгорания), дьюаровскую и резонансную энергию по Гессу-Шааду (расчет последней проводится по модификации простого метода Хюккеля). [c.43]

Второй группой катализаторов, которые испояьзуются в данном изобретении, являются сольватированные аддукты металлического лития и сопряженных полиенов или виннлидензамещенных ароматических соединений. Сопряженные полнены, в частности диены могут быть линейными или с разветвленной цепью. Из этой группы предпочтитед (-ны изопрен, 1,3-бутадиен и 2,3-диметилбутадиен. Эфиры для этой [c.36]

В процессе гидрирования метиллинолеата и метиллинолената вследствие сильной изомеризующей способности катализатора по отношению к диенам-1,4 наблюдалось образование соединений с сопряженными двойными связями. На основании этих данных было высказано предположение, что восстановлению должна предшествовать стадия изомеризации исходного несопряженного полиолефина в соответствующее сопряженное производное [85]. Действительно, полцолефины, имеющие двойные связи, разделенные несколькими метиленовыми группами, проявляют низкую реакционную способность, так как с трудом изомеризуются в сопряженные полнены [89]. [c.139]

В случае соединений, характеризующихся вторым типом полисопряжения (см. рис. 1.1, кривые 1, 2 и 5) удлинение сопряженного участка цепи приводит к запределнванию зависимости Af от числа я-сопряженных звеньев и аналогичной зависимости длинноволнового сдвига спектров поглощения (см. рис. 1.1, кривая /) . К числу подобных систем относятся сопряженные, полнены и полиины. Близки к ним по свойствам поли-л-фенилены и их аналоги. [c.12]

Электроциклическими называются такие реакции, в которых происходит образование одинарной связи между концевыми атомами сопряженного полнена. Обратные процессы называют циклодеструкцией. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология