Диметилгексатриен

Рис. 12.116. Антараповерхностное присоединение диоксида серы к 1,6-диметилгексатриену конротаторное .

Так как высшая занятая молекулярная орбиталь гексатриена ( Уд, см. рис. 20 и 46) имеет одинаковые знаки крайних лопастей, то связывание в термическом процессе может осуществляться лишь при дисротаторном переходе. Следовательно, транс, трокс-диметилгексатриен (рис. 47, а) должен дать цис-изомер, а транс, цис-диметилгексатриен — соответственно по схеме на рис. 47, б — транс-изомер. Эти схемы были подтверждены экспериментом. [c.641]

Кумулены. — Кумулены представляют собой соединения, содержащие несколько соседних двойных связей. Первый представитель этого ряда 2,5-диметилгексатриен-2,3,4 (IV) был получен Крестинским в Ленинграде (1926) при действии на виц-дибромид III (т. пл. 39°С) цинковой пылью в спирте. Дибромид III (т. пл. 39°С) [c.283]

СНг = СН — СН = СН — СН=СН2 уже давно известен как легко изменяющееся вещество. Однако 1,6-диметилгексатриен (октатриен-2,4,6) при хранении в вакууме (12 мм) не меняется неограниченно долго. Таким образом, полимеризация гексатриена происходит, повидимому, с одновременным самоокислением [c.118]

Некоторые примеры для первого типа соединений будут приведены в следующем разделе. Вудвард и Гофман [182] приводят ряд примеров реакций второго типа. Например, тракс-г ис- и.ракс-1,6-диметилгексатриен-1,3,5 при облучении дает пг/7акс-1,2-диметилциклогексадиен-3,5 [183, 188]. Известен ряд примеров из области полиненасыщенных стероидов например, как эрго-стерин, в котором группы IO-GH3 и 9-Н находятся в траке-положении друг к другу ( -СНз и а-Н СН3 перед и Н за плоскостью бумаги), так и его стереоизомер люмистерин, в котором эти группы также находятся в транс-ноложении, но конфигурация соответствует а-СНд и -H ( за и перед плоскостью бумаги соответственно), нри облучении [например, ртутной лампой с длиной волны 2537 А (253,7 нм)] превращаются в прекальциферол, [c.720]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология