Высшая занятая молекулярная орбиталь ВЗМО

Положение МО на таких энергетических диаграммах также определяется на основании квантово-химических расчетов электронной структуры молекул. Для сложных молекул число энергетических уровней МО на энергетических диаграммах велико, однако для конкретных химических задач часто важно знать энергии и состав (т. е. коэффициенты С( разложения МО ЛКАО) не всех молекулярных орбиталей, а только наиболее чувствительных к внешним воздействиям. Такими орбиталями являются МО, на которых размещены электроны самых высоких энергий. Эти электроны могут легко взаимодействовать с электронами других молекул, удаляться с данной МО, а молекула будет переходить в ионизированное состояние или видоизменяться вследствие разрушения одних или образования других связей. Такой МО является высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО). Зная число молекулярных орбиталей (равно суммарному числу всех АО) и число электронов, нетрудно определить порядковый номер ВЗМО [c.111]

Высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) - занятая молекулярная орбиталь, обладающая высшей энергией. [c.118]

Электроны размещают на МО попарно, начиная с ф,, имеющей самое низкое значение энергии. Эта орбиталь в этилене является занятой. При расчете в л-базисе ф, оказьшается и высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО). Орбиталь Ф2 является свободной, а в данном примере - низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) этилена. [c.75]

Таким образом, в результате расчета молекулы метана в валентном базисе получают восемь МО. Размещая на них восемь валентных электронов, получают четыре занятые МО (фр Ф2, Ф3, Ф4) и четыре свободные МО (Ф5, Фб, Фу, Ф )- Орбиталь ф называют высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО), а орбиталь ф - низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО). [c.73]

Теория Вудворда—Гофмана оперирует понятиями метода МО и рассматривает указанные реакции как результат взаимодействия высших занятых молекулярных орбиталей (ВЗМО) одного с низшими вакантными МО другого реагента. Если знаки перекрывающихся орбиталей совпадают, то нх взаимодействие носит характер связывающего — реакция разрешена по симметрии. При разрыхляющем взаимодействии новая связь, естественно, не образуется — реакция запрещена по симметрии. [c.211]

По сравнению с алканами алкены значительно легче ионизируются. Первый потенциал ионизации этилена составляет лишь 10,5 эВ. При этом электрон уходит с занятой я-орбитали, которая является в молекуле этилена высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) в результате образуется катион-радикал этилена. [c.246]

Первый потенциал ионизации этилена составляет лишь 10.5 эВ, при этом электрон уходит с занятой л-орбитали, которая является в молекуле этилена высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО). [c.67]

Для контролируемых зарядом реакций должна существовать достаточная разница в уровнях энергии между высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) донора и низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) акцептора. Это достигается, если донор имеет высокую электроотрицательность, т. е. он имеет низко-лежащие занятые орбитали и, таким образом, не имеет тенденции отдавать свои электроны. Для реакций в растворе процесс удаления электронов от донора, который обычно является отрицательно заряженной частицей (основанием или нуклеофилом), включает потерю энергии сольватации это обстоятельство затрудняет протекание процесса. Чем меньше ионный радиус атома, с которого удаляются электроны, тем больше энергия сольватации и тем ниже будет лежать орбиталь. Поэтому контролируемые зарядом реакции включают атомы с высокой электроотрицательностью и малым ионным радиусом, т. е. с высокой орбитальной электроотрицательностью. Примером таких заряженных частиц является Р" или ОН примерами незаряженных частиц, склонных к контролируемым зарядом реакциям, являются вода и амины. [c.73]

Вторая теория основана на принципе граничных орбиталей она рассматривает взаимодействие между высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) замещенного бензола и низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) электрофильного агента. В отличие от первого метода здесь рассматривается изменение энергии, как только реагенты начинают взаимодействие друг с другом, в частности орбитальные коэффициенты ВЗМО для пяти вакантных положений замещенного бензольного цикла. Электрофильной атаке будет подвергаться положение с наиболее высоким орбитальным коэффициентом. Этот метод хорошо работает при условии, если ВЗМО бензольного ядра существенно отличаются от нижележащих орбиталей. В противном случае обычно учитывают и высшие занятые орбитали, и ближайшие к ним по энергии орбитали, беря среднее значение. [c.41]

При электрофильной атаке на металлоорганические комплексы вероятность атаки на атом металла значительно больше, чем при нуклеофильной атаке, особенно в случае координационно насыщенных комплексов. Энергия ионизации атомов металлов сравнительно низка в гл. 2 указывалось, что их относительно высокоэнергетические орбитали обычно вносят значительный вклад в высшую занятую молекулярную орбиталь (ВЗМО) металлоорганического комплекса. Природа этой орбитали во многих случаях определяет термодинамически предпочтительное место электрофильной атаки. [c.419]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ. Длинноволновая полоса (с самой низкой энергией) 1,3-бутадиена находится при 217 нм. Она обусловлена переходом электрона с на л -уровень. Этилен, с другой стороны, поглощает при 187 нм. Причина такого различия в спектрах ясна из рис. 13-2. Мы видим, что сопряжение в 1,3-бутадиене уменьшает расстояние между высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) я и низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) я, а следовательно, уменьшает энергию, необходимую для возбуждения. Это уменьшение энергии, необходимой для возбуждения, продолжается по мере возрастания сопряжения. В самом деле, разность энергий между ВЗМО и НСМО высокосопряженных молекул настолько мала, что эти молекулы поглощают в видимой области спектра. Другими словами, высокосопряженные молекулы часто окрашены (табл. 13-2). [c.501]

Граничными орбиталями" являются высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) и низшая незанятая молекулярная орбиталь (ННМО). При рассмотрении вопросов реакционной способности эти орбитали являются наиболее важными. [c.46]

Метод граничных орбиталей показывает, что наиболее сильное взаимодействие между двумя реагирующими центрами осуществляется посредством граничных орбиталей близких энергий [2, 3], так что орбиталь арил-радикала, занятая одним электроном (ОЭМО), будет взаимодействовать с высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) нуклеофила. Это трехэлектронное взаимодействие приведет к возникновению одной [c.144]

В гл. 8 описана электрофильная атака на координированные лиганды и обсуждается современное понимание механизмов таких процессов. Поскольку высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) большинства металлоорганических соединений переходных металлов является металлоцентрированной, многие из рассмотренных в гл. 8 реакций начинаются с атаки электрофила на эту орбиталь. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология