Люмистерин

В реактор-смеситель 54 загружают 7-дегидрохолестерин, из мерника 55 спирт и при перемешивании приготовляют при температуре 40—50° С раствор, содержащий 0,1—0,2% провитамина. Раствор фильтруют через нутч-фильтр 56 в сборник 57, откуда поступает в мерник 58. Из последнего раствор 7-дегидрохолестерина поступает 6 облучательные аппараты 59, снабженные люминесцентными эритемными (Хтах=310—312 нм) и бактерицидными (Хтах =253,7 нм) лампами. Вначале из баллона 60 подают азот, затем включают эритемные лампы. Через 60— 100 мин (пока 35% провитамина не превратится в люмистерин) [30] включают бактерицидные лампы, излучение которых превращает люмистерин в тахистерин. Последний под влиянием излучения эритемных ламп превращается в провитамин и витамин Од. Общая продолжительность процесса облучения в аппаратах периодического действия составляет 2,0—2,5 ч. Из облучательного аппарата облученный раствор направляют в сборник 61, а из него в вакуум-аппарат 62 для отгонки спирта и сгущения (в 8—10 раз) далее сгущенный раствор поступает в кристаллизатор 63, где при температуре— 10— 15° С выкристаллизовывают непрореагировавший 7-дегидрохолестерин, который отфильтровывают на нучт-фильтре 64, осадок промывают спиртом из сборника 65 и направляют в реактордля перекристаллизации. Фильтрованный облученный раствор из нутч-фильтра 64 засасывают в вакуум-аппарат 66 для дополнительной отгонки спирта. Затем полученный концентрат фильтруют через нутч-фильтр 67 в сборник 68, откуда далее его направляют либо для приготовления масляного препарата, либо для получения виде-ина-3. Выход холекальциферола составляет 55,7% [30]. [c.312]

Облучение эргостерина (147) ультрафиолетовым светом при комнатной температуре приводит к прекальциферолу (148). Он нестабилен и при последующей термической изомеризации переходит в эргокальциферол (витамин О2) реакция обратима. При фотонзомеризации образуются также значительные количества побочных продуктов, например люмистерин и тахистерин. Среди продуктов фотоизомеризации есть и токсичные соединения, поэтому полученный витамин Ог необходимо подвергать тщательной очистке. [c.95]

После облучения эргостерина и очистки конечных продуктов фотолиза получается два продукта разной степени активности 1) витамин В)—облученный эргостерин с примесью люмистерина, 2) витамин Вг (эргокальциферол)—облученный эргостерин, очищенный от всех примесей и обладающий высокой противорахитической активностью. [c.391]

Цифровые индексы у витаминов Вг и Оз связаны с тем, что выделенный первым витамин Ох впоследствии оказался молекулярным соединением витамина Вг и биологически неактивного люмистерина. [c.690]

В схеме показано превращение эргостерина, приводящее к образованию витамина О2, а также его дальнейшее превращение. При активирующем действии света сначала происходит эпимеризация эргостерина у асимметрического центра 10, находящегося у конца диеновой системы, и образуется люмистерин [c.688]

Митта и др. [30] разделяли витамин В, люмистерин, фито-стерин, холестерин и 7-дегидрохолестерин на тонких слоях закрепленного крахмалом силикагеля, элюируя пробы следующими растворителями 1) петролейный эфир (60—70°С)—бензол (1 1) 2) хлороформ, 3) бензол—хлороформ (4 1), 4) бензол—хлороформ (1 1), 5) метилэтилкетон—бензол (1 1) и 6) хлороформ—метилэтилкетон—бензол (1 2 1). [c.408]

Люмистерин, С28Н44О. Температура плавления 118°С, 1 ] = = 192° в ацетоне, абсорбционный максимум 265 и 279 нм [19], молекулярный коэффициент экстинкции при 279 нм — 8500. Протахистерин не выделен. [c.299]

Г. Розенберг [17] утверждает, что наибольший выход витамина D при наименьшем количестве побочных продуктов получают при длине волны облучающего света 275—300 нм. В. Вендт, исходя из спектров светопоглоще-нш фотодериватов, предложил ступенчатый процесс облучения 7-дегидро-холестерина лампами с различными спектрами излучения первая стадия облучения осуществляется люминесцентными эритемными лампами с излучением в области 280—340 нм я с максимумом при 310—312 нм. Затем не выключая эритемиых ламп, зажигают бактерицидные лампы ([253,7 нм]. На этой стадии происходит превращение накопившегося люмистерина в тахистерин. Последний под влиянием эритемных ламп (Хтах=280 нм) превращается в витамин Оз [30]. [c.301]

Облучение эргостерина и получение концентрата витамина Оа- Ряд исследований показывает, что в эфирном растворе процесс активации эргостерина протекает не так интенсивно, как в спирте. Если в последнем максимум активации наступает через 30—40 мин, то в среде эфира через 150— 200 мин, что позволяет избежать переоблучения раствора. Это особенно важно для производства кристаллического эргокальциферола, так как продукты переоблучения эргостерина удерживают эргокальциферол в растворе [5, 12 ], препятствуя его кристаллизации. Сухой эргостерин I подвергают облучению Б растворе серного эфира. Предполагают, что эргостерин вначале изомеризуется в прекальциферол, который при нагревании переходит в эргокальциферол и частично в люмистерин (см. стр. 300). В реактор 52 из сушилки поступает эргостерин, а из сборника 53 — эфир. Полученный раствор фильтруют через друк-фильтр 54, фильтрат через мерник 55 подают в сборник 56, откуда он непрерывно течет через облучающие аппараты 57. Облученный раствор переходит в сборник 58, затем в перегонный аппарат 59 для отгонки эфира и выделения непрореагировавшего эргостерина, который отфильтровывают в друк-фильтре 60 и передают на перекристаллизацию. Этот эргостерин должен быть перекристаллизован вследствие низкой чистоты (80—90%). Фильтрат стандартизуют по активности маслом в смесителе 61, фильтруют через нутч-фильтр 62 в сборник 63, откуда направляют на расфасовку. [c.427]

В последние годы эта схема подверглась пересмотру предполагают, что превращение эргостерина идет так эргостерин — провитамин Оа — витамин О2 — тахистерин — люмистерин — провитамин О2. [c.249]

Микинс и сотр. il] считают Н. к. более подходящим реагентом, чем надбензойная кнслота, для количественного изучения перокси-дировання 3-замещенных Д -холестенов. Так, люмистерин (1) под действием Н. к. превращается в соответствующий 5[5,б[5-эпокснд <2) с 80%-ным выходом. [c.182]

Эргостерин —> люмистерин —> тахистерин — витамин 0 . [c.27]

Напишите структурную формулу люмистерина, которая следует из факта его образования при облучении эргостерина, и покажите с помощью проекционных формул (как в упражнении 30-22), почему эпилюмистерин дает осадок с дигитонином, тогда как люмистерин такого осадка не образует. [c.572]

Поскольку люмистерин структурно сходен с эргостерином и образуется из него при облучении, есть основания ожидать, что он отличается от эргостерина стереохимией в месте соединения циклов А и В. Люмистерин должен обладать аксиальным гидроксилом при С-3, так как он не образует осадка с дигитонином. В таком случае эпилюмистерин должен иметь экваториальную ОН-группу при С-3. Люмистерин (так же как и эргостерин) может образоваться при циклизации тахи-стерина. [c.843]

Данные результаты сходны с полученными при окислении олеиновой кислоты. Кривые зависимости давление поверхность для окисленного эргостерина, люмистерина, супрастерина получились почти одинаковыми, и предельная площадь в расчете на 1 молекулу оказалась равной 60 А , в то время как для эргостерина она равна 37,5 А . [c.262]

Действительная величина дипольного момента всегда значительно выше у окисленных, чем у неокнсленных монослоев, при этом наибольшее увеличение (300%) наблюдается у пленок люмистерина. Тахистерин не окисляется перманганатом при этих концентрациях, а динитробензоаты эргостерина и кальциферола значительно более устойчивы к окислению, чем сами стерины, вероятно вследствие стерических затруднений, обусловленных большой нитробензойной группой, [c.262]

В целях сравнения скоростей окисления Даниелли и Адам [37], пользуясь 0.001 %-ным раствором перманганата и поддерживая монослой при давлении 2 дн см, нзмер15ли время, в течение которого пленки стерина расширялись на 50% по сравнению с расширением при полном протекании первой стадии окисления. Полученные результаты приведены в таб.л. 4. Согласно этим авторам, изменение скорости окисления пленок показывает также, что изменяется положение двойных связей в пирокальцифероле и в люмистерине двойные связи, повидимому, гораздо более доступны для воды, чем в других соединениях . [c.263]

Эти результаты представляют большой интерес отчасти потому, что они согласуются со структурными формулами различных стеринов, установленными примерно в то же время другими исследователями,— Леттре, Мюллером, Хейльброном и др. Таким образом, кальциферол легче всего окисляется до стадии растворения, а первичные продукты окисления эргостерина и люмистерина сходны друг с другом или идентичны, как этого и следовало ожидать на основании структурных формул. Не полностью окисленный кальциферол с незамкнутым кольцом, очевидно, будет зани- мать большую плЬщадь. [c.263]

Некоторые примеры для первого типа соединений будут приведены в следующем разделе. Вудвард и Гофман [182] приводят ряд примеров реакций второго типа. Например, тракс-г ис- и.ракс-1,6-диметилгексатриен-1,3,5 при облучении дает пг/7акс-1,2-диметилциклогексадиен-3,5 [183, 188]. Известен ряд примеров из области полиненасыщенных стероидов например, как эрго-стерин, в котором группы IO-GH3 и 9-Н находятся в траке-положении друг к другу ( -СНз и а-Н СН3 перед и Н за плоскостью бумаги), так и его стереоизомер люмистерин, в котором эти группы также находятся в транс-ноложении, но конфигурация соответствует а-СНд и -H ( за и перед плоскостью бумаги соответственно), нри облучении [например, ртутной лампой с длиной волны 2537 А (253,7 нм)] превращаются в прекальциферол, [c.720]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология