Абсолютная конфигурация и соответствующие обозначения

Для обозначения абсолютной конфигурации хиральных центров к названиям прибавляют соответствующие приставки. Два примера приведены ниже. [c.256]

АБСОЛЮТНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ И СООТВЕТСТВУЮЩИЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ 147 [c.147]

Абсолютная конфигурация и соответствующие обозначения [c.147]

В четырех случаях измеренные разности оказались неопределенными, в одиннадцати остальных они хорошо совпадали с вычисленными для данной модели по счастливой случайности обозначения Фишера оказались соответствующими действительности. Таким образом стало возможным приписать абсолютную конфигурацию всем другим молекулам, для которых может быть [c.76]

Следует подчеркнуть, что обозначения L- и В- относятся не к направлению вращения плоскости поляризации света, а к абсолютным конфигурациям аминокислот, соответствующим абсолютной конфигурации глицеринового альдегида. [c.45]

Необходимо отметить, что в принятых условных обозначениях выбор между двумя возможными абсолютными конфигурациями молекулы сделан совершенно произвольно, и пока еще нельзя установить, соответствует ли в действительности конфигурация холестанола показанной здесь формуле, или ее зеркальному изображению. [c.99]

Для выполнения исследований в криволинейных угловых конфигурациях в [52, 53] использовалось несколько моделей. Конструктивная схема типичной из таких моделей представляет собой двугранный угол, образованный пересечением под прямым углом плоской (п) и выпуклой или вогнутой (к) цилиндрической поверхностей (граней), передние кромки которых расположены на одинаковом расстоянии X (см. фрагмент на рис. 3.25). В процессе экспериментов, величина радиуса кривизны варьировалась, но максимальное значение /R не превышало 1/300, что в соответствии с приведенной выше условной классификацией соответствует слабо искривленной поверхности. Абсолютное значение радиуса кривизны R криволинейной поверхности менялось в пределах от 6000 до 14 ООО мм. Для удобства изложения принята схема обозначений, в соответствии с которой положительный знак R принят для выпуклой, а отрицательный — для вогнутой стенок (табл. 3.1). Носовая часть пересекающихся граней изготовлена в виде полуэллипса с соотношением малой и большой полуосей Ь/а = 1 12. Каждая из моделей дренирована приемниками давления диаметром 0.5 мм, которые размещены таким образом, чтобы измерение поверхностного давления можно было выполнять как по продольной координате х примерно посередине граней, так и в направлении размаха угла (у, z) в четырех поперечных сечениях, расположенных на расстоянии х = х/Ь, равном 0.154 0.385 0.615 0.846, где L — длина модели. [c.175]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

В случае абсолютной конфигурации по Кану, Ингольду н Прелогу заместители хирального С-атома располагаются в убывающем порядке и о-аминокислотам соответствует обозначение (Я)-, а L-aминoки лoтaм — (8)-. Хотя эта система универсальна, она до сих пор не получила признания в номенклатуре аминокислот. [c.26]

Формулы циклических соединений даны в соответствии с правилами изображения стероидов (принятые обозначения также являются правильными и отображают абсолютную конфигурацию), например, VI для метилдекалоиа, от которого может быть произведен 5а-холестан-3-он (III). Связи над и под плоскостью бумаги обозначены жирными и пунктирными линиями соответственно. [c.274]

RS-Система обозначений. Система Кана — Ингольда — Прелога для обозначения абсолютной конфигурации заключается в том, что в конфигурационно-хиральной молекуле хиральность каждого элемента хиральности (центра или оси) уточняется в соответствии со старшинством лигандов [29]. [c.34]

Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию его необходимо скоррелировать с сигналом р-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр Р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. Например, сигнал а-метильной группы раствора полиметилметакрилата в хлорбензоле сильно зависит от конфигурации (см. рис. 3.2), в отличие от сигнала эфирной метильной группы (однако в бензольном растворе можно различить разные конфигурации по сигналу эфирной метильной группы [59]). В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося стереохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей это заместители в центральных мономерных звеньях изотактических, синдиотактических и гетеротактических триад (см. разд. 2.2). Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2,4,6-тризамещенных гептанов. Простейшие обозначения этих триад I, 5 и к соответственно [6]. Более общие обозначения мы введем в разд. 3.4. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные СИГНАЛ 1-, 5 Н тр ад находятся при 8,67 8,90 и 8,79 т их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд. 1.17. [c.85]

Мэзон обратил внимание на то, что структура XXXIII обладает хиральностью левого винта относительно оси третьего порядка и хиральностью правого винта вдоль осей второго порядка [13]. Он рекомендовал для обозначения хиральности и, следовательно, абсолютной конфигурации различных изомеров использовать символы 0,1. [14], а позже р и м [11, 12] в сочетании с соответствующей осью например, структуру XXXIII следовало бы представить как ь(Сз) или о(С2). [c.35]

После того как порядок старшинства установлен, молекулу ориентируют таким образом, чтобы иметь возможность обозначить ее конфигурацию корректным символом. Согласно предложению авторов молекула рассматривается со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя в направлении его связи. Тогда три первые по старшинству заместителя располагаются или по часовой стрелке, или против часовой стрелки. Расположение по часовой стрелке обозначается буквой R, а противоположное — буквой S, для псевдоасимметрического атома используют обозначения г и s. Для того чтобы легче усвоить метод определения символа, можно представить себе, что связь с самым младшим заместителем. образует ось рулевого колеса, на самом колесе симметрично расположены три более старшие заместителя (рис. 4). Если порядок их расположения по уменьшению старшинства соответствует вращению рулевого колеса вправо, тогда конфигурация асимметрического атома обозначается символом R, в то время как S указывает вращение влево (от латинских слов re tus — правый и sinister— левый). Авторы выбрали символы отличные от ранее применявшихся символов D и L, чтобы подчеркнуть разницу в значении этих символов. В то время как D и L означают конфигурацию, идентичную с конфигурацией D- и L-глицеринового альдегида (или серина), символы R и S обозначают абсолютную конфигурацию относительно асимметрического атома любой молекулы. Символы записываются вместе с порядковым числом асимметрического атома, к которому они относятся, перед систематическим общим названием соединения. [c.45]

В 1967 г. комиссией ШРАС—ШВ в целях единообразия и упорядочения номенклатуры циклитолов предложена система обозначений, которая и будет использована в данной книге [185]. Согласно данной номеклатуре, для обозначения углеродных атомов кольца миоинозита применена нумерация в соответствии со стерическими отнощениями и природой заместителей в кольце. Для -иезо-соединений низший номер приписывается такому поло Кению, при котором соединение предпочтительно относится к -ряду (нежели к О) при определении абсолютной конфигурации в соответствии с данной номенклатурой. [c.301]

В последнее время для обозначения кристаллических веществ с одинаковой структурой чаще всего используется термин изотипия. Этот термин отражает только соответствие атомных конфигураций (если не принимать во внимание абсолютных значений межатомных расстояний) термин изотипы не подразумевает сходства химической связи или способности к образованию смешанных кристаллов. Если изотипные вещества образуют смешанные кристаллы, то говорят об изоморфных смешанных кристаллах. Так, например, Na l и PbS изотипны, однако не образуют смешанных кристаллов КС1 и Pb l изотипны и, кроме того, изоморфно смешиваемы. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология