Квазилинейные молекулы

Если молекула лишь слегка изогнута, то при увеличении амплитуды деформационного колебания происходит постепенный переход от враш.ательных уровней почти симметричного волчка к вращательным уровням линейной молекулы. Такая система называется квазилинейной молекулой. [c.152]

Потенциальная энергия квазилинейной молекулы как функция смещения х от линейной конфигурации может быть представлена [c.152]

Рис. 87, Кривая зависимости потенциальной энергии квазилинейной молекулы от деформационной координаты х.

Рис. 89. Уровни энергии деформационного колебания квазилинейной молекулы вблизи вершины потенциального барьера [32].

Простейшим случаем является линейно-нелинейный переход (т. е. переход между состоян 1ем, в котором молекула линейна, и состоянием, в котором она нелинейна), В отличие от линейно-линейного перехода при таком переходе наблюдается длинная прогрессия полос поглощения по деформационному колебанию. Более того, в прогрессии имеются полосы со всеми значениями а не только с четными. Однако существует различие в структуре полос с различными значениями V, так как в соответствии с формулой (105) для последовательного ряда значений и квантовые числа I принимают попеременно то четные, то нечетные значения. Такое чередование структуры полос наблюдалось в спектрах радикалов N И 2, СНг, ВН2И НСО это подтверждает тот факт, что в верхних состояниях радикалы линейны или почти линейны, а в нижних состояниях — нелинейны. В первых двух случаях действительно были обнаружены отклонения от простой формулы для колебательной энергии при низких значениях V это свидетельствует о том, что потенциальная энергия в верхнем состоянии не может быть представлена простой параболой, если построить график зависимости энергии от деформационной координаты X, и что имеется небольшой максимум при х = 0. Таким образом, строго говоря, эти молекулы нелинейны, однако колебательные уровни, расположенные выше вершины максимума, ведут себя так, как если бы молекула была линейной квазилинейные молекулы, стр. 152). Два других радикала (ВНг, НСО) по-настоящему линейны в верхних состояниях, потенциальный максимум у них отсутствует. [c.161]

Для молекул с подобным внутримолекулярным движением ядер Торсон и Накагава [232] ввели понятие квазисимметрии. Например, квазилинейными будут молекулы, для которых характерен непрерывный переход от изогнутой конфигурации к линейной и обратно. В квазилинейной молекуле утрачивает смысл понятие равновесный валентный угол , и угловой параметр можно охарактеризовать, например, среднеквадратичным смещением валентного угла от линейного или другими усредненными характеристиками, выражающимися через функцию плотности вероятности, описывающей движение ядер. [c.268]

Квазилинейные молекулы. Выше, в разделе 1.3, уже указывалось, что при электронографическом исследовании молекулы недокиси углерода С3О2 [86] были обнаружены необычно большие величины эффекта сокращения межъядерных расстояний. Используя этот факт, авторы [86] пытались определить температуру пара С3О2, истекающего из сопла, путем измерения среднеквадратичных амплитуд колебаний и величин сокращения при разных температурах. Несмотря на безуспешность этой попытки, важным результатом работы [86] следует считать вывод о том, что деформационное колебание С = С = С не описывается простой квадратичной гармонической функцией. Потенциал, предложенный авторами [86], содержит четвертую степень координаты q . [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология