Нелинейные молекулы

Нелинейная молекула имеет три момента инерции относительно трех взаимно перпендикулярных осей, фиксированных в молекуле. Если все три момента инерции равны (как, например, в метане), молекула может быть уподоблена сферическому волчку и уровни се вращательной энергии определяются тем же уравнением, которое используется для линейных молекул- [c.306]

Определите число колебательных степеней свободы линейной молекулы Sj (симметрия D >a), нелинейной молекулы SOj (симметрия io), молекулы NHg (симметрия 3J и молекулы СН4 (симметрия T ). [c.41]

Иллюстрацией применения уравнения (52) для расчета термодинамических функций нелинейных молекул служат данные, приведенные в табл. 5. [c.215]

Многоцентровые молекулярные орбитали многоатомных молекул классифицируются по свойствам симметрии. Для линейных молекул классификация на о-, л- и б-орбитали та же, что и для двухатомных. Для нелинейных молекул классификация МО ведется по отношению к операциям симметрии, характерным для данной равновесной конфигурации молекулы а — симметричные типы орбиталей, Ь — антисимметричные, е — дважды вырожденные, I — трижды вырожденные. Симметричные орбитали не изменяют знака при данной операции [c.94]

Для сложной нелинейной молекулы вращательную сумму по состояниям можно написать так [c.186]

Для ТУ-атомных нелинейных молекул ге 3 — 6. Когда в молекуле имеются осцилляторы, которые ие обмениваются энергией, то опи пе входят в число п. [c.199]

Атом + нелинейная молекула, линейный комплекс [c.46]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

Здесь конфигурация расщепляется на компоненты и Поскольку два электрона находятся на стабилизованной Й1д-орбитали и только один электрон занимает дестабилизованную -орбиталь, молекула как целое стабильна. Чем это обусловлено, легко понять, если обратиться к простой электростатической теории кристаллического поля орбиталь, направленная на лиганд, дестабилизована, и чем ближе находится лиганд, тем вьипе энергия. Тетрагональное растяжение (удлинение двух связей М — Ь вдоль оси г и укорачивание четырех других связей вдоль осей X и V) дестабилизует 4 - ( Ьорбиталь и стабилизует орбиталь. Точно так же тетрагональное сжатие должно поднимать ,2 и понижать 2-у2. Ян и Теллер первыми отметили, что такое искажение нелинейной молекулы происходит в том случае, когда оно сопровождается понижением энергии. Таким образом предполагается, что ян-теллеровское искажение происходит всегда, если имеется орбитально вырожденное (Е или Т) состояние и если существует подходящее по симметрии колебание, позволяющее молекуле менять геометрию. Один неспаренный электрон на двукратно вырожденной паре е-орбиталей приводит к состоянию Е, а один или два неспаренных электрона на трехкратно вырожденных орбиталях г приводят к состоянию Т. [c.87]

При комнатной температуре и выше численные значения различных функций, входящих в величину теплоемкости, представляют собой множитель в виде простой дроби перед газовой постоянной Я. Вращательная составляющая теплоемкости для нелинейной молекулы для линейной молекулы — Л, для свободного [c.371]

Для / -атомной нелинейной молекулы число колебательных степеней свободы равно 2п — 6, из них п — 5 деформационных и п—1 валентных. Если ограничиться рассмотрением только валентных колебаний, предельное число которых 8 = п—1, но поскольку (как будет показано ниже) обычно для расчета приходится пользоваться так называемым числом эффективных осцилляторов, то 5оф- — 1. [c.168]

Нелинейные молекулы Х,У, р — поляризованное, с1р — деполяризованное) [c.427]

Колебания. В многоатомной молекуле все ядра совершают сложные колебательные движения. Для нелинейной молекулы с п атомами колебательное движение обладает Зп — 6 степенями свободы, так как из общего числа Зп степеней свободы три падают на поступательное и три на вращательное движение. У линейной молекулы существуют лишь две степени свободы вращательного движения, поэтому для нее число колебательных степеней свободы равно Зп—5. Сложное колебательное движение можно представить как суперпозицию (наложение) Зга—6 простейших так называемых нормальных колебаний (Зп—5 для линейной молекулы). В классическом рассмотрении нормальное колебание — гармоническое, при котором все ядра в молекуле колеблются с одной и той же частотой и одинаковой фазой, т. е. одновременно проходят через состояние равновесия. Принимается, что все нормальные колебания независимы, полная энергия колебаний равна сумме энергий нормальных колебаний линейных осцилляторов [c.170]

При наличии как минимум двух осей более высокого порядка, чем Сг, появляются трижды вырожденные колебания. Нормальное колебание может быть, следовательно, симметричным, антисимметричным или вырожденным. Для нелинейных молекул соответствующие символы теории групп А, В, Е дважды или Р трижды вырожденное колебание. [c.172]

В табл. 21 и 22 приводятся рабочие формулы для вычисления энтропии 5о и потенциала Ф° для стандартного состояния (/°= Р° — = 1 атм = 1,013 10 Па) одпоатомного, двухатомного и многоатомного газов с линейными и нелинейными молекулами. [c.316]

Аналогичным образом для нелинейной молекулы из п атомов, имеющей Зп—6 степеней свободы колебательного движения, получим [c.315]

Степени вырождения (вес) р электронных уровней энергии, в частности степень вырождения ро основного уровня, легко находятся на основании символа уровня (см. 11, 23). Так, для электронного уровня энергии атома, обозначенного символом LJ, где М = 25 -Ь 1 — мультиплетность J — квантовое число общего момента импульса, вес р равен 2У + 1. Для двухатомной молекулы или линейной многоатомной молекулы вес р рассчитывается по мультиплетности М = = 25 4- 1, причем для 2 состояний р равен М, а для /7, А и других состояний он равен 2М. Вес р электронных уровней многоатомных нелинейных молекул согласно теореме Яна —Теллера определяется только мультиплетностью. Ниже приведены значения р для молекул двухатомные и линейные многоатомные молекулы [c.316]

Многоатомный газ с нелинейными молекулами [c.317]

У нелинейных молекул в отличие от линейных группы симметрии конечные и могут иметь лишь конечное число неэквивалентных неприводимых представлений. В качестве примера на рис. 2 изображена геометрическая фигура и указаны элементы симметрии, соответствующие молекулам типа СН4 (группа симметрии 7 ). Представления этой группы и примеры функций-партнеров, иллюстрирующие симметрию одно-электронных волновых функций таких молекул, приведены в табл. 1.2. [c.40]

Для многоатомных, несимметричных, нелинейных молекул [c.163]

Я( пТ+ п1— па+ 05,5) [дж/моль-град] (IV, 100) и для многоатомных нелинейных молекул [c.163]

Для нелинейной молекулы, имеющей три главных момента инерции относительно трех осей инерции, выражение для энергии врЗ щення в явном виде записано быть не может. [c.415]

Для жестких нелинейных молекул (высокие температуры) [c.104]

Линейная молекула- -нелинейная молекула Две нелинейпые молекулы [c.251]

Линейлая молекула (]У-атомная) имеет три степени свободы поступательного движепчя, дне степени свободы вращательного движения и ЗЛ -5 степеней свободы колебательного движения. Нелинейная молекула (Л/-атомпая) имеет на одну степень свободы вращательного движения больше и на одну степень свободы поступательного движения меньше. Обе молекулы имеют ЗЛ степеней свободы. [c.251]

Легко видеть, что для двухатомных молекул (5=1) формула. (VI, 12) переходит в обычное уравнение Аррениуса. Проведем проверку уравнения (VI, 12) по опытным данным для рассмотренного уже случая разложения хлорэтана. Хлорэтан — вось-мнатомная нелинейная молекула, и предельное число независимых осцилляторов, согласно принятой модели, равно 7. Тогда по уравнению (VI, 12) получаем [c.169]

Определите число колебательных степеней свободы линейной молекулы СЗг (симметрия Оьой), нелинейной молекулы ЗОг (симметрия Сгг,), молекулы N113 (симметрия С ) и молекулы СН4 (симметрия Т ). [c.43]

Нелинейные многоатомные молекулы имеют, кроме трех поступательных, еп[е три вращательные степени свободы, так как вращательное движение молекулы вокруг оси, произвольно направленной в пространстве, монсет быть разложено на вращение вокруг трех ВЗЗИМ1Ю перпендикулярных осей вращения. Поэтому часть мольной теплоемкости газа, состоящего из многоатомных нелинейных молекул и обусловленная вращательным двилсением, равна /2 . [c.102]

Двухатомные и линейные трехатомные молекулы имеют две вращательные степени свободы, так как момент инерции молекулы во-круг оси, проходящей через центры атомов, очень мал и им oжнo пренебречь. Поэтому часть теплоемкости газа, состоящего из линей-иых молекул, обусловленная вращательным движением, равна Я Так1[м образом, мольная теплоемкость газа для нелинейных молекул равна [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Нелинейные молекулы: [c.211] [c.221] [c.295] [c.46] [c.46] [c.172] [c.19] [c.27] [c.172] [c.204] [c.204] [c.204] [c.205] [c.316] [c.317] [c.569] [c.32] [c.899] [c.190] [c.103] [c.348] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология