Колебания деформационные

Рассмотрим молекулу Н2О. В этом случае Зд — 6 = 3, и поэтому имеется три типа колебаний. Каждая связь ОН сопротивляется растяжению в молекуле воды две такие связи, поэтому мы ожидаем два типа колебаний, каждый из которых состоит, в сущности, из валентных колебаний групп ОН. Подобным образом угол между связями Н—О—Н сопротивляется деформации, и поэтому можно ожидать третий тип колебаний, который отражает изменение угла между связями. Форма последнего типа колебаний, деформационного, показана на рис. 2.12, б. [c.40]

Валентные колебания Деформационное колебание 0( ) [c.8]

При частоте колебания молекулы азота со = 2359,60 см колебательная составляющая его энтропии оказывается при данной температуре исчезающе малой, т. е. 5298(кол> 0. В связи с этим следует указать, что вообще при колебаниях, возникающих вдоль прочных связей сравнительно легких атомов и обладающих большими частотами, соответствующие вклады в общую энтропию и другие термодинамические свойства, ничтожно малы. Большее значение имеют слабые колебания, например колебания деформационные, связанные с изменением валентных углов. [c.239]

Инфракрасные частоты, отчетливо характеризующие олефииы типов I—IV, находятся н области от 000 до 650 см . Эти частоты приписываются колебаниям деформационного типа атомов водорода, соединенных с углеродом, участвующим в двойной связи. В спектрах комбинационного рассеяния они неактивны или очень слабы. Однако в области от 1250 до 1420 см имеются деформационные частоты, сильные в спектрах комбинационного рассеяния и слабые в инфракрасных спектрах. Шеппард [c.324]

Для молекул возможны колебания двух основных типов валентные и деформационные. Колебания атомов вдоль оси, соединяющей их центры (т. е. типа растягивание — сокращение связи), называются валентными. В двухатомной молекуле это единственно возможный вид колебания. Деформационные колебания сопровождаются изменением валентных углов. В молекуле бензола, например, возможны [c.613]

ЛОВЫХ постоянных экспериментальной информации недостаточно. Выход из положения можно найти, исследуя изотопно-замещенные молекулы воды, в предположении, что изотопное замещение не влияет на силовые постоянные. В паровой фазе валентное колебание А наблюдается при 3651,7 см , валентное колебание 5] — при 3755,8 СМ и деформационное колебание Л — при 1595,0 СМ . В такой простой системе, как молекула воды, становятся очевидными некоторые общие особенности колебательных спектров. Асимметричное колебание, построенное из заданного набора базисных колебаний, в общем случае имеет несколько большую энергию, чем симметричное колебание. Деформационные колебания, включающие заданный набор атомов, обычно характеризуются значительно меньшими энергиями, чем валентные колебания. В колебательном спектре воды помимо основных колебаний наблюдается также ряд обертонов и комбинационных полос. Всего в этом спектре, по данным Герцберга [5], содержатся 19 полос. [c.340]

Деформационный способ. Сущность деформационной пропитки (заполнение дефекта пенетрантом) состоит в воздействии на объект упругих колебаний деформационных нагрузок. В результате деформации дефекты попеременно сужаются и расширяются, что облегчает проникновение пенетранта в их полости, или же увеличивается минимальный размер дефекта. [c.672]

При втором роде нормальных колебаний — деформационном колеба-В [c.37]

Н2О Vj, V2 И Vg изображены на рис. 51 и называются соответственно симметричным валентным колебанием, деформационным колебанием и асимметричным валентным колебанием. Можно без особого труда определить, к каким типам симметрии относятся эти нормальные колебания. При рассмотрении рис. 51 сразу видно, что эти три движения обладают следующими свойствами симметрии. И v и Vg совершенно не изменяются при действии всех операций симметрии. Поэтому они, как и Т , относятся к типу симметрии или, как говорят обычно, они являются колебаниями типа Ау. Однако колебание Vg менее симметрично. Оно не изменяется при действии операций i и так как все три вектора смещений лежат [c.290]

Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания Деформационные колебания Т—О [c.115]

Составное колебание валентных и внеплоскостных деформационных колебаний свободных гидроксильных групп в 8ЮН и 8ЮВ Составное колебание деформационных колебаний свободных гидроксильных групп в 5 ОН и 8100 и валентных колебаний в 510 Валентные колебания свободных гидроксильных групп в 5ЮН и 3100 То же [c.101]

Валентные колебания Деформационные [c.100]

Более сложный случай представляет собой молекула двуокиси углерода, для которой правило 3 — 5 предсказывает четыре нормальных колебания. В молекуле СОг двум вырожденным колебаниям (уг на рис. 7-6) отвечает одна полоса. Эти колебания деформационные и происходят под прямыми углами друг к другу. В дальнейшем мы увидим, какую пользу в предсказании числа ожидаемых вырожденных полос оказывают соображения симметрии. У более сложных молекул некоторые из нормальных колебаний случайно могут быть вырожденными, когда две частоты колебаний оказываются равными. Такое вырождение предсказать трудно, и оно часто вызывает дальнейшие осложнения. Отнесение полос СОг более затруднительно, чем для 50г, поскольку в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния возникает большее число полос. Полосы при 2349, 1340 и 667 см относятся соответственно к Уз, VI и что детально обосновано в книге Герцберга [1]. В рассмотренном примере основные частоты — три наиболее интенсивные полосы в спектре. В некоторых случаях при колебании происходит лишь небольшое изменение дипольного момента и основная частота слабая (см. в тексте первое правило отбора). [c.214]

Молекула Валентные колебания Деформационные колебания [c.144]

Число валентных колебаний молекулы равно п—1. Остальные колебания — деформационные, обозначаемые символом б, например у молекулы СОг—симметричные б (з). Их здесь два, они совершаются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, но с одной и той же частотой сое = 668 см . Нормальные колебания, совершающиеся с одной и той же частотой, называют вырожденными. Степенью вырождения называется число вырожденных колебаний с данной озе. У молекулы СОг степень вырождения колебания б (х) равна двум. В общем случае каждому нормальному колебанию должна отвечать особая линия в колебательном спектре. Те из нормальных колебаний, при которых дипольный момент молекулы не изменяется, не будут проявляться в инфракрасных колебательных спектрах. У молекулы СОа это относится к колебанию V з). Эти колебания могут проявляться в спектрах комбинационного рассеяния. [c.59]

В одном случае нужно подставить частоту колебания в направлении валентных связей, в другом — частоту колебаний деформационных связей. Для Е1 и 2 существует специальная таблица (табл. 36). [c.445]

В СВЯЗИ С ЭТИМ расчетом следует указать, что вообще при колебаниях, возникающих вдоль прочных связей й поэтому обладающих большими частотами, соответствующие вклады в общую энтропию ничтожно малы. Больший вклад вносят слабые колебания, каковыми часто бывают колебания деформационные, связанные с изменением валентных углов. [c.116]

Для изображения спектральных процессов в ароматических соединениях мы воспользуемся упрощенной трехмерной диаграммой поверхностей потенциальной энергии основного и возбужденного состояний. Мы ограничиваемся рассмотрением только двух типичных нормальных колебаний, а именно валентного колебания с большой частотой и колебания деформационного типа с меньшей частотой [c.45]

Число валентных колебаний молекулы равно п — 1. Остальные колебания — деформационные, обозначаемые символом б, например у молекулы СОг — симметричные б (s). Их здесь два, они совершаются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, но с одной [c.67]

Частоты колебаний молекулы СНзМО приведены ниже. При ереходе к активированному комплексу можно ожидать их существенного изменения уменьшения частот двух маятниковых колебаний, деформационного колебания СМО, одного деформационного колебания НСН, а также увеличения частоты колебания N0 [c.259]

Образец охлаждают до -70 °С и выдерживают его при этой температуре в течение 10 мин. После этого медленно повышают температуру образца, поддерживая заданную амплитуду силы с помощью регулятора эксцентриситета, что контролируется по положению "силового" зайчика на 01кале. Через каждые 3-4 ° измеряют амплитуду деформации при периодическом режиме — по размаху колебаний "деформационного зайчика" на шкале, при статическом режиме — по положению того же зайчика к концу заданного времени деформации. В течение этого времени корректируют эксцентриситет для сохранения постоянной величины силы. Таким путем снимают на обоих режимах кривые, а затем определяют значения и наносят на график. Прямолинейность характеристики можно проверить, задав еще одно время статического сжатия, например 30 с или 30 мин. Такую проверку следует проводить, поскольку заранее нельзя предсказать наличие с трогой прямолинейности для материалов различного состава. [c.108]

Кз[Со(Ы02)б], К2(Рс1(Ы02)4], К2[Р1(Ы02)4], К2И(Ы02)б], СНзЫОз. в этом ряду наблюдается увеличение ковалентного характера связи слева направо. В том же порядке в общем происходит повышение частот симметричных и асимметричных валентных колебаний. Деформационные колебания ЫОг-группы мало зависят от природы металла-комплексообразователя. Подобные соотношения наблюдаются, как это видно из табл. 89, в ряду одинаково построенных цианокомплексов ряда металлов. [c.323]

Интересный пример прогрессии по неполносимметричному колебанию (деформационному колебанию V2). найден в спектре радикала Сз, в котором обнаружены полосы О—О, О—2, О—4 и О—6 с быстро убывающей интенсивностью, в то время как полосы О—1, 0—3 и О—5 отсутствуют. Причиной, почему в этом случае наблюдаются довольно высокие значения Аид, является очень большое изменение частоты колебания в верхнем состоянии о)2= 308 см , в нижчем состоянии о)2= 63 см . [c.107]

В спектре триоксида водорода проявляются две полосы валентного колебания 0-0-связи Более интенсивное ИК-поглощение (755 см ) соответствует антисимметричному колебанию. Деформационные колебания триоксидного фрагмента легко идентифицируются по сильной, поляризованной КР-полосе при 500 см . Спектр НООООН менее надежен вследствие его значительного перекрывания поглощением триоксида водорода. [c.159]

Анион- лН,0 Валентные колебания Дефориацион-ные колебания Анион- ЛН1О Валентные колебания Деформационные колебания [c.69]

TrOH = ( он + 3ro — 20oh3ro) + SrSoR + SH OH легко увидеть, что, когда в положении R находится любой атом, кроме атома водорода, Тдон практически зависит только от длины ОН-связи. Поскольку же последняя с точностью 5% остается постоянной, то и весь кинематический коэффициент при переходе от одного соединения к другому меняется в тех же предел ах. Аналогичный член матрицы силовых постоянных определяете я электронным состоянием атома, находящегося в вершине этого угла, т. е. в нашем случае электронным состоянием атома кислорода. Поскольку неизвестно, что электронное состояние атома кислорода во всех соединениях остается одним и тем же, нельзя полагать, что силовая постоянная угла ROH меняется слабо. Кроме того, в отличие от валентных колебаний деформационные колебания гидроксилсодержащих соединений не являются, как правило, характеристичными по форме [177]. Поскольку же в этом случае меняются и другие, естественные координаты, частота оказывается зависящей от очень большого числа различных силовых и структурных параметров молекулы. В результате этого, хотя полоса деформационного ROH-колебания может проявляться в очень широком интервале частот (рис. 17), ее положение оказывает- [c.65]

Число валентных колебаний молекулы равно п—1. Остальные колебания—деформационные, обозначаемые символом S, например у молекулы СОз—антисимметричные 8(as). Их здесь два, они совершаются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, но с одной и той же частотой щ =668 см . Нормальные колебания, совершаюш иеся с одной и той же частотой, называют вырожденными. Степенью вырожде-ния называется число вы--ф-С рожденных колебаний с данной u) . У молекулы СО2 степень вырождения колебания b(as) равна двум. В общем случае каждому нормально-aiasj му колебанию должна отвечать особая линия в колебательном спектре. Те из нор- [c.74]

Изучение влияния недиагональных элементов оператора колебаний на формы колебаний позволяет сделать вывод, что для образования колебания формы 1 молекул НгО и НгЗе недиагональпый элемент векового уравнения Д21, представляющий собой взаимодействие валентной координаты с угловой, существенной роли не играет. То же самое можно сказать и об элементе Dix при определении формы колебания деформационной частоты. [c.22]

Качания — деформационное колебание в плоскости симметрии молекулы веерное колебание — деформационное колебание в плоскости, перпендикулярной к плоокости симметрии молекулы. [c.202]

Длинноволновые ИК-спектры тетраэтилсвинца в области до 55 см" получены Вудом и Таимсалу (1963). Как было отмечено в случае тетра-этилолова, замещение метильной группы на этильную приводит к появлению трех новых скелетных колебаний, отсутствующих в спектре тетраметильного производного. К одному из этих колебаний, деформационному колебанию РЬ—С—С, была отнесена интенсивная полоса / 240 см" , В спектре не была обнаружена полоса торсионных колебаний. По-видимому, в этом случае барьер внутреннего вращения чрезвычайно низок и соответствующее поглощение находится ниже длинноволновой границы измерений (55 см ). Отнесение некоторых полос деформационных колебаний С—РЬ—С, а также данные для тетраметилсвинца и тетраметилгермания приведены в табл. 7.2. [c.193]

Для более крупных молекул колебательные частоты можно определить исходя из следующих простых эмпирических соотношений. В iV-атомной молекуле имеется 3N—5 основных колебательных частот, если она линейна, и 3.V — 6, если она нелинейна. Соответствующие колебания можно подразделить на три класса валентные колебания, деформационные колебания и заторможенные внутренние вращения. Так как N атомов в молекуле могут быть связаны по крайней мере N — 1 связью, в молекуле должно быть N — 1 мод (типов) валентных колебаний, каждая из которых соответствует растяжению определенной связи. Оставшиеся 2N — 4 или 2N — 5 частот соответствуют деформационным колебаниям и заторможенным вращениям. В простом цикле N атомов связаны N связями, поэтому в нем будет на одно валентное колебание больше, чем в нециклической молекуле. [c.52]

Третье колебание — деформационное колебание, при котором происходит изменение углов между связями иона иОг2+ (V 230 см- ) [c.71]

Оказалось, что конденсация с формальдегидом в отличие от реакций нитрования и алкилирования проходит достаточно легко лишь при наличии в молекуле амина алкоксильной (мето-ксильной или этоксильной) или двух метильных групп с совпадающей ориентацией. При конденсации 2-аминотолуола, вопреки ожиданию, получается тот же продукт, что и при конденсации в водной соляной кислоте. Очень легко в указанных условиях образуется 3,3 -диамино-4,4 -диметокси-дифенилметан конденсацией 2-амино-анизола, а также 5,5 -диамино-2,4,2, 4 -тетраме-тил-дифенилметан из 4-амино-1,3-ксилола. Строение этих продуктов было доказано встречным синтезом, а именно — восстановлением соответствующих динитродиарилметанов, полученных конденсацией соответствующих нитросоёдинений с формальдегидом. Данные диамины были охарактеризованы получением ряда производных (ацетильных, бензоильных, тозильных), а также ИК-спектрами. В ИК-спектрах диаминов, снятых ИКС-22 в виде пленки, и в вазелиновом масле имеются несколько уширенные полосы в области 2800—2900 смг , обусловленные наложением полос поглощения за счет колебаний С — Н-связей метиленового мостика, метильных и метоксильных групп. Аминогруппа характеризуется полосами поглощения в более высокочастотной области, а именно, при 3200—3300 см , что вполне согласуется с литературными данными по ИК-спектрам аминов [5]. Интенсивная полоса поглощения при 1595 см в спектрах всех диаминов обусловлена, по-видимому, наложением колебаний (деформационных) С — Н-связей ароматического цикла и N — Н-связей аминов [51. [c.4]

Общая химия (1984) -- [ c.79 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.534 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.87 , c.88 , c.98 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.129 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.164 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.233 ]

Спектроскопия органических веществ (1992) -- [ c.40 ]

Теоретические основы технологии горючих ископаемых (1990) -- [ c.83 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.87 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.285 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.484 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.423 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.285 , c.293 , c.339 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.3 , c.46 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.100 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.87 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.215 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.142 , c.213 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.94 , c.95 , c.100 , c.101 , c.102 , c.107 ]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений Издание 2 (1972) -- [ c.47 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.3 , c.46 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.114 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.102 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.196 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.243 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.146 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.267 , c.290 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.40 , c.49 , c.70 , c.79 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.199 , c.203 , c.209 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.499 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.87 , c.88 , c.98 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.470 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология