Гидрирование ненасыщенных силанов

Наиболее изучено гидросилилирование применительно к асимметрическому синтезу с использованием хиральных лигандов, приведенных на рис. 10.3 [69J. Результаты напоминают ситуацию с асимметрическим гидрированием прохиральных олефинов. В случае простых кетонов и а, -ненасыщенных кетонов оптические выходы умеренные, и величина ее редко превышает 50%. Более высокие оптические выходы достигнуты при каталитическом гидросилилировании 1,4- и 1,2-дикарбонильных соединений [уравнение (10.66). Вероятно, вторая карбонильная группа действует как лиганд, превращая субстрат в хелат. И степень энантиоселективности, и доминирующая конфигурация продукта зависят от природы силана. На практике очень трудно сделать выбор между возможными экспериментальными вариантами, что должно быть хиральным — фосфин, субстрат йли силан. Более подробные данные можно найти в обзоре [69J. [c.52]

Катализаторами присоединения силанов к алкенам, как и в Случае каталитического гидрирования, служат комплексы платины, родня и кобальта [43]. Наиболее вероятный механизм этой реакции включает, как и гидрирование, стадию присоединения алкена с образованием координационно ненасыщенного л-комплекса, за которой следуют окислительное присоединение — Н51Нз, четырех- [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология