Образование координационно ненасыщенного промежуточного соединения

Образование координационно ненасыщенного промежуточного соединения [c.34]

Поскольку было установлено, что СО тормозит образование промежуточных ацильных соединений кобальта, авторы пришли к выводу, что в процессе реакции образуются соединения 2—4, Таким образом, НСо (СО) 4 не взаимодействует непосредственно с олефинами, а сначала теряет одну молекулу СО с образованием координационно-ненасыщенного НСо (СО) 3. [c.284]

Образование координационно-ненасыщенного соединения из промежуточного комплекса (4) может происходить не только вследствие диссоциации, но также за счет окислительно-восстановительных реакций, связанных с изменением валентности металла, и за счет перегруппировки по схеме [c.26]

На основании современных представлений о каталитической изомеризации олефинов в присутствии Ре (СО) 5 предложен механизм изомеризации ВНБ, протекающей через образование промежуточных я-комплексов с координационно-ненасыщенными соединениями карбонила железа [22]. [c.75]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [c.175]

Наличие координационно-ненасыщенного промежуточного комплекса родия было доказано экспериментально при низких температурах (-55 С). Процесс образования С—С-связи катализируется комплексами двухвалентного палладия. Предполагается, что активащ1я ароматических соединений облегчается вследствие предварительной я-координации субстрата к атому металла. Примеры других реакций с участием комплексов металлов низкой валентности приведены в следующем разделе. [c.541]

Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стереорегулярные структуры. Днены образуют обычно гране-1,4-полимеры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (И) и хрома (И1). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6. [c.56]

Такое течение реакции нитрования через образование промежуточных комплексов с двуокисью азота, по мнению А. И. Титова, наблюдается лишь до известной концентрации азотной кислоты. При дальнейшем повышении концентрации азотной кислоты процесс нитрования происходит при участии других агентов, возникающих из азотной кислоты и обладающих большей активностью, чем N02- По представлению автора, к таким энергично нитрующим агентам принадлежит сухой нитроний-катион [О — N = О], обладающий высокоэлек-трофильным и координационно ненасыщенным атомом азота, а также соединения, содержащие в своих молекулах группу N02, которая легко отщепляется (например, OгN—ОЗОзН, OгN—0N02 и т. д.). [c.156]

Новейшие достижения И, 2) в реакшшх изотопно-водородного обмена в углеводородах акцентировали возможную роль я-комплсксов в качестве промежуточных соединений как в гомогенных, так и в гетерогенных процессах, катализируемых металлами. Цель настоящей лекции — дать обзор работ в этой области, чтобы показать то общее, что имеется между образованием связи на поверхности катализатора и в химии неорганических координационных комплексов. В одной из предыдущих лекций на этом конгрессе Кембол 131 обсуждал структуру и устойчивость промежуточных соединений алифатических углеводородов на поверхности катализаторов. Поэтому основной материал настоящей лекции будет ограничен обменом ненасыщенных и ароматических систем, вследствие того что они представляют собой типичные л-электронные соединения. [c.94]

В продукте одноэлектронного восстановления неспаренный электрон может занимать одну из вакантных й-орбиталей металла, так что состояние окисления последнего определится зарядом промежуточной комплексной частицы. Ее устойчивость будет зависеть от ряда факторов, в том числе и от я-акценторных свойств лиганда. я-Акцепторные лиганды понижают, как известно, энергию орбиталей, локализованных преимущественно на атоме металла-комплексообразователя, и увеличивают прочность связи лгеталл—лиганд (по механизму образования дативной связи). Электрохимические исследования координационных соединений металлов хелатного типа с я-акцепторными лигандами представляют самостоятельный теоретический интерес в плане углубленного изучения механизмов сложных процессов на электродах. Эти хелаты находят все большее применение как активные катализаторы в превращениях ненасыщенных органических соединений. Кроме того, подобные комплексы, содержащие центральный атом в низкой степени окисления, могут, вероятно, использоваться в процессах связывания окиси углерода, а также перевода азота в активную форму. [c.129]

Реакция, по-видимому, протекает путем нуклеофильной атаки атома углерода диазометана по электронодефицитному атому углерода карбеновой группы с образованием бетаиноподобного промежуточного соединения 297), которое распадается с образованием эфира 296), азота и координационно ненасыщенного пентакарбонил-вольфрама 298) [c.125]

Координационно-ненасыщенные соединения предполагались в качестве промежуточных в реакциях замещения лигандов. Исследование этих реакций велось широким фронтом и описано в прекрасной монографии Бассоло и Пирсона [73]. Механизм реакции замещения, протекающей по диссоциативному механизму, предполагал промежуточное образование коненса. [c.35]