Поливанадаты, анализ

Характерное для ванадиевых катализаторов снижение активности в интервале температур 420- -470 связано с переходом каталитически активных поливанадатов или сульфованадатов в сульфат ванадила. Это доказывают химические анализы катализатора после работы при температурах выше и ниже области снижения активности. В катализаторах, не содержащих двуокиси кремния, сульфат ванадила образуется уже при температурах около 490°, что хорошо согласуется с величинами давления диссоциации сульфата ванадила. В тройных катализаторах, содержащих пятиокись ванадия, соединения щелочных металлов и двуокись кремния, образование сульфата ванадила смещается в сторону низких температур приблизительно на 50°. [c.207]

Для построения общей схемы действия промотированных ванадиевых катализаторов прежде всего надо установить химическую природу активного компонента. Промотированные ванадиевые катализаторы резко отличаются по каталитическим свойствам от чистой пятиокиси ванадия они в 100—1000 раз активнее, энергия активации окисления двуокиси серы на промотированных катализаторах в два раза ниже, чем на пятиокиси ванадия. В интервале температур 440 490° активность промотированных катализаторов резко снижается в результате образования сульфата ванадила, в то время как состав чистой пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы не изменяется в широком интервале температур. Это заставляет заключить, что aKTjiBHofl составной частью промотированных ванадиевых катализаторов является не свободная пятиокись ванадия, а ее соединение с окислами щелочных металлов. Метаванадаты и другие ванадаты щелочных металлов с соотношением Ме О V2O5 больше единицы неу тойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. Каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов могут быть либо поливанадаты щелочных металлов с отношением MejO меньше единицы либо, что нам кажется более вероятным, сульфованадаты щелочных металлов (термическим анализом доказано [c.205]

Сведения о составе безводных поливанадатов щелочных металлов могут быть получены с помощью термического анализа смесей пятиокиси ванадия с метаванадатами. На рис. 33 представлена диаграмма плавкости системы У2О5—УгОд-НздО. При охлаждении расплавов, содержащих больше 6 молей пятиокиси ванадия на моль окиси натрия, первоначально кристаллизуется пятиокись ванадия. При этом в жидкой фазе содержание пятиокиси ванадия снижается, и когда на моль окиси натрия приходится 6 молей пятиокиси ванадия, наступает разложение расплава, причем выделяется кислород и кристаллизуется ванадил-ванадат состава бУаОа У2О4 ЫазО. [c.194]

Содержание калия определяли по методу, разработанному для анализа поливанадатов и солей гетераполиванадиевых кислот . [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология