Ванадат-ион от щелочных металлов

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Ванадаты щелочных металлов всех трех гидратных форм хорошо растворимы в воде, труднее — в растворах щелочей или солей. При нагревании ванадатов с концентрированной соляной кислотой выделяется свободный хлор, а раствор окрашивается в голубой или зеленый цвет. [c.311]

Из водных растворов УзЗ может быть получен насыщением раствора ванадата щелочного металла сероводородом и последующим разложением образовавшейся тиосоли кислотой [c.316]

Свойства ванадатов. Водные растворы ванадатов калия и натрия бесцветны и имеют щелочную реакцию. Растворимы только ванадаты щелочных металлов большая часть остальных солей нерастворима в воде. При подкислении водные растворы ванадатов окрашиваются в оранжево-желтый цвет вследствие образования поли-ванадатов. [c.352]

Пигменты на основе ванадата висмута моноклинной структуры и общей формулы В1[У Р ]04 при д от О до 0,1 предложены в [464]. Отличительной особенностью этих пигментов является степень белизны 80 % и т.н. угол цвета 89—95. Для получения пигментов щелочной раствор ванадата щелочного металла или аммония смешивают с кислым раствором соли висмута в присутствии растворимых фосфатов, вводят щелочь и устанавливают величину pH в интервале 3—6,5 проводят нагрев до 100 °С через 0,5—5 ч продукт отделяют и прокаливают при температуре 300—500 °С. [c.316]

Осаждение ванадия в виде ванадата свинца может служить лишь для его предварительного отделения, обычно группового, так как осадок нельзя непосредственно взвешивать и, кроме того, совместно с ванадием осаждаются молибден, вольфрам и хром (VI). Этот метод применяют после переведения ванадия в раствор в виде ванадата щелочного металла. Раствор слабо подкисляют азотной кислотой, вводят ацетат свинца в небольшом избытке, нагревают до кипения и перемешивают до коагуляции осадка. Затем осадок отфильтровывают, промывают сильно разбавленной уксусной кислотой, растворяют в азотной кислоте и отделяют свинец в виде сульфата после выпаривания с серной кислотой. [c.511]

Как мы уже подчеркивали, выбор модельных объектов исследования диктуется требованиями метода радиоспектроскопии. В первую очередь будут исследованы вещества, в которых есть изотопы с ядерным спином, отличным от нуля в основной структуре. Сверхтонкие взаимодействия в спектрах ЭПР дают наиболее полную информацию о состоянии примесного центра и о его взаимодействии с решеткой. В Зй-группе ядерным спином обладает ядро при 100% естественного содержания. Титан также имеет нечетные изотопы, но их содержание составляет всего несколько процентов от общего числа ядер титана. Поэтому в первую очередь будет продолжено исследование ванадатов. Эти соединения представляют интерес также и как структурные аналоги силикатов. Их использование позволяет исследовать такие факторы, как координация ванадия, валентность и размеры катиона, локальная симметрия и сила кристаллического поля в различных узлах решетки. Эти исследования уже проведены на ванадатах щелочных металлов — структурных аналогах цепочечных силикатов. Сейчас лаборатория приступила к исследованию ванадатов щелочноземельных металлов. Они являются структурными аналогами силикатов трехвалентных металлов типа 80281207 и силикатов р. з. э. [c.105]

Имеются указания на применение в качестве катализаторов для окисления нафталина во фталевый ангидрид ванадатов щелочных металлов в смеси с основными солями титана нли циркония м . Особенно хорошие выходы фталевого ангидрида (95—98"о) получаются по патентным данным с катализатором из ванадата титанила. Для этого катализатора оптимальное атомное соотношение между титаном и ванадием на.ходится в пределах 1,5 1 и 3 1. [c.855]

Из изложенного следует, что кислые ванадаты щелочных металлов, образующиеся при сплавлении пятиокиси ванадия со свободными щелочными металлами, а также с карбонатами, фосфатами, боратами, силикатами, сульфатами и другими солями щелочных металлов, в твердом состоянии неустойчивы и переходят в соответствующие ванадил-ванадаты. Процесс перехода осуществляется с большой скоростью вблизи температуры плавления, но по мере охлаждения плава скорость перехода быстро снижается. [c.157]

Таким образом, ванадаты щелочных металлов значительно быстрее реагируют с двуокисью серы, чем чистая пятиокись ванадия. Дпя уточнения этого вывода были проведены в тех же условиях испытания образцов пятиокиси ванадия с различными добавками окислов щелочных металлов. Испытания показали, что добавка даже 0,1 моля окиси калия на 1 моль пятиокиси ванадия приводит к практически полному восстановлению пятиокиси ванадия. Особенно интересно, что тот же эффект достигается и при добавке 0,1 моля сульфата калия. Пятиокись ванадия переходит при этом в сульфат ванадила. Этот вывод подтверждается и рентгенографическим исследованием. [c.192]

Исследование устойчивости ванадатов щелочных металлов показало, что как метаванадаты, так и более щелочные ванадаты [c.193]

Нейман пытался объяснить повышенную каталитическую активность промышленных ванадиевых катализаторов тем, что в них активным компонентом является не пятиокись ванадия,, а щелочные ванадаты. По его данным , добавление окиси натрия повышает давление диссоциации сульфата ванадила и, следовательно, ванадаты щелочных металлов устойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы при более низких температурах, чем пятиокись ванадия. [c.200]

Прямые опыты (стр. 192) по обработке ванадиевых соединений газовой смесью, содержащей двуокись и трехокись серы, опровергают эту точку зрения. Метаванадаты щелочных металлов неустойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы и, следовательно, не могут быть каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов. Нельзя согласиться и с мнением Неймана, что повышенная по сравнению с пятиокисью ванадия каталитическая активность ванадатов щелочных металлов обусловлена более высоким давлением диссоциации сульфата низшей степени окисления. Как было показано выше (стр. 192), малая каталитическая активность чистой пятиокиси ванадия не вызывается ее переходом в сульфат ванадила, который протекает очень медленно. Добавка соединений щелочных металлов не только не замедляет, но, наоборот, ускоряет этот переход. [c.201]

Наше экспериментальное исследование не подтвердило эту схему. Установлено, что в результате обработки газовой смесью (двуокись и трехокись серы) ванадатов щелочных металлов, смесей пятиокиси ванадия с сульфатами щелочных металлов, а также тройных смесей, содержащих двуокись кремния, сульфат трехвалентного ванадия не образуется. Низшей степенью восстановления является сульфат ванадила. Этот вывод основывается как на результатах химического анализа, так и на дан№1х микроскопического и рентгенографического исследований продуктов обработки. Не обнаружено также и образования силиката трехвалентного ванадия. Кроме того, как это неоднократно указывалось, неприемлемо и само допущение образования промежуточных кристаллических соединений. [c.205]

Известно много пероксосоедииений, содержащих V+ . Пероксо-ванадаты получаются при обработке Н2О2 растворов ванадатов щелочных металлов. Выделены, в частности, малорастворимые [c.523]

Органические комплексные соединения. 8-Оксихин.олин реагирует с ванадатами щелочных металлов, образуя желтую оксихинолиновую соль тетраванадиевой кислоты [c.16]

Среди ванадатов щелочных металлов только NaVOa является распространенным продажным препаратом. Общее число известных ванадатов щелочных металлов весьма велико. Систематические исследования выполнены лишь для системы К2О—V2O5. Можно предположить, что сходным образом построены и другие системы. [c.1527]

Ванадат щелочного металла в виде слабоподкисленного и поэтому окрашенного в желтый цвет раствора восстанавливается тиогликолевой кислотой до соли ванадила, которая затем взаимодействует с избытком тиогликолевой кислоты, образуя одно или несколько соединений. Последние также хорошо сорбируются анионитом дауэкс I и II при pH 2—6. В случае pH ниже 2 ванадий не сорбируется, и при промывании колонки он полностью находится в элюате. [c.131]

Ванадаты щелочных металлов типа 2 давали более высокие выходы, чем катализаторы типов 3, 4 и 6, но меньшие, чем катализаторы типов 5 и 7. Катализатор 8ZnO.Al (ОК)з 0,1У20а (типа 5) давал 225 мл жидких соединений из 1 нм исходного газа. Общий выход спиртов составлял 60% концентрация высших спиртов в копдеисате 35% наряду с 60% метанола. Конденсат, как обычно, состоял из двух слоев — водного и маслянистого. Согласно качественному анализу водный конденсат содержал метанол, этанол и изопропанол, а маслянистый — смесь пропанола и бутаполов (главным образом первичного изобутанола). [c.160]

Были- предложены и другие катализаторы ванадаты металлов (за исключением ванадатов щелочных металлов) сплав цинка с медью (в виде тонко-й сетки) металлические -меда, железо, никель, серебро и платина, а также окиси олова, хрома, кобальта и ванадия Во- всех случаях -смесь воздуха и алкоголя, взятых в -необходимом соотношении (или с содержанием- в-оздуха несколько ниже действительно необходимого) проводится над катализатором, предварительно нагретым -приблизительно до 500°. Для поддержания катализатора -при этой температуре является достаточной теплота реакции. Wells описал некоторые катализаторы, как например двуокись марганца и перекись бария, которые можно применять при более низких те мпературах, например в интервале 100—250°. [c.441]

Анионный обмен нецелесообразно применять для таких определений, которые могут быть выполнены катионообменным методом, изложенным в предыдущем разделе. В тех случаях, однако, когда применение катионитов наталкивается на затруднения, метод анионного обмена приобретает значительный интерес. В качестве примера можно назвать растворы, в которых соответствующие анионам кислоты неустойчивы или почти нерастворимы. Анионообменный метод может находить практическое применение также при анализе растворов, в которых соответствующие анионам кислоты трудно точно определить путем титрования. Очевидно, таким образом, что катионообменные и анионообменные методы дополняют друг друга. Выбор ежду ними обычно достаточно прост. Например, растворы, содержащие сульфаты или нитраты щелочных металлов, удобнее анализировать с помощью катионитов. Если в растворе присутствуют катионы, образующие нерастворимые гидроокиси, например, магний или железо, то общая солевая концентрация может быть онределена только катионообменным методом. Применение анионитов в этом случае невозможно. С другой стороны, для анализа растворов фосфатов щелочных металлов следует предпочесть метод анионного обмена, так как при использовании катионитов трудно точно определить эквивалентную точку нри титровании (если не применять выпаривание значительного объема воды). Для сульфитов щелочных металлов анионообменный метод определения таюке более прост. Для некоторых растворов (в частности, содержащих ванадаты щелочных металлов) катионообменный метод неприменим, в то время как анионообменный метод дает вполне удовлетворительные результаты. [c.238]

Известно много пероксосоединений, содержащих V - . Пероксо ванадаты получаются при обработке Н2О2 р створоэ ванадатов щелочных металлов. Выделены, в частности, -малорастворимые КНа [V02(02)2] Н2О, (NH4)2H[V02(02)2] Н2О, Мз"[У(02)4]. [c.523]

Органические комплексные соединения [18]. 8-Оксихинолин реагирует с ванадатами щелочных металлов с образованием окрашенной в желтый цвет оксихинолиновой соли тетраванадиевой кислоты [c.246]

Далее, Зигерт отрицает образование ванадатов щелочных металлов в промотированных катализаторах и объясняет влияние щелочных металлов на скорость восстановления пятиокиси ванадия и окисления двуокиси ванадия образованием смешанных кристаллов из сульфатов щелочных металлов и окислов ванадия. Отрицание возможности образования ванадатов щелочных металлов в промотированных ванадиевых катализаторах справедливо лишь в отношении ванадатов, содержащих один или более молей окисла щелочного металла на моль пятиокиси ванадия. Как показали наши исследования (стр. 203), поливанадаты с отношением МеаО УзОв, меньшим единицы, и сульфованадаты щелочных металлов устойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. [c.202]

Каннери и де Пава полагают, что каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов являются ванадаты щелочных металлов, серебра или таллия, повышенная каталитическая активность которых связана с большей подвижностью входящего в них кислорода по сравнению с по- [c.202]

По мнению Киюры , во всех ванадиевых катализаторах, в том числе и промотированных окислами щелочных металлов, каталитически активным соединением является пятиокись ванадия. Соединения щелочных металлов не принимают непосредственного участия в каталитическом процессе их роль сводится к увеличению дисперсности пятиокиси ванадия при приготовлении катализатора. Киюра полагает, что когда соединения ванадия осаждаются на силикагель из растворов ванадатов щелочных металлов, ионы натрия или калия образуют первый адсорбционный слой, а ионы ванадата второй слой. Адсорбция ванадата на носителе способствует сохранению его в тонкодисперсном состоянии даже при высокой температуре. При обработке такого катализатора при температуре 400° газовой смесью, содержащей двуокись серы, образуются высокодисперсные частицы пятиокиси ванадия, осаждающиеся на носителе. Присутствие соединений щелочных металлов препятствует росту кристаллов пятиокиси ванадия на носителе из двуокиси кремния. [c.204]

Для построения общей схемы действия промотированных ванадиевых катализаторов прежде всего надо установить химическую природу активного компонента. Промотированные ванадиевые катализаторы резко отличаются по каталитическим свойствам от чистой пятиокиси ванадия они в 100—1000 раз активнее, энергия активации окисления двуокиси серы на промотированных катализаторах в два раза ниже, чем на пятиокиси ванадия. В интервале температур 440 490° активность промотированных катализаторов резко снижается в результате образования сульфата ванадила, в то время как состав чистой пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы не изменяется в широком интервале температур. Это заставляет заключить, что aKTjiBHofl составной частью промотированных ванадиевых катализаторов является не свободная пятиокись ванадия, а ее соединение с окислами щелочных металлов. Метаванадаты и другие ванадаты щелочных металлов с соотношением Ме О V2O5 больше единицы неу тойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. Каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов могут быть либо поливанадаты щелочных металлов с отношением MejO меньше единицы либо, что нам кажется более вероятным, сульфованадаты щелочных металлов (термическим анализом доказано [c.205]

Оксихинолин в уксуснокислом растворе с ванадатами щелочных металлов образует окрашенный в желтый цвет оксихинолят тетраванадиевой кислоты состава ( 9H,.NO)2-H.jVjO,,. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология