Давление диссоциации сульфатов

Рис. 42. Давление диссоциации сульфатов некоторых металлов

Рис. 50. Зависимость давления диссоциации сульфатов от температуры

Фиг. 12. Давление диссоциации сульфатов,

Зависимость давления диссоциации сульфата от температуры выражается уравнением Вант-Гоффа [c.138]

При низких температурах возможный выход трехокиси серы ограничивается условиями равновесия последней реакции, т. е. величиной давления диссоциации сульфата ванадила. Исходя из экспериментальных данных по давлению диссоциации сульфата ванадила, Нейман рассчитал, что при переработке газовой смеси, содержащей 7% двуокиси серы, пятиокись ванадия должна превратиться в сульфат ванадила уже при 500°. Процесс сульфатизации и обусловливает, по мнению Неймана, малую каталитическую активность чистой пятиокиси ванадия. [c.183]

Для определения устойчивости пятиокиси ванадия в условиях каталитического окисления двуокиси серы около 1 г описанного препарата помещали в золотую лодочку и подвергали длительной обработке при 480° газовой смесью, содержащей около 5% двуокиси серы, 5% трехокиси серы и 17% кислорода . После 16 час. обработки свыше 90% исходного вещества осталось неизмененным. Сумма парциальных давлений двуокиси и трехокиси серы составляла в условиях обработки около 76 мм рт. ст., в то время как давление диссоциации сульфата ванадила при этой температуре по литературным данным составляет 35 мм рт. ст. Следовательно, устойчивым в условиях обработки должен быть сульфат ванадила то, что большая часть пятиокиси ванадия оста- [c.184]

Полученные результаты показывают, что небольшие добавки щелочных соединений резко ускоряют процесс восстановления пятиокиси ванадия, не меняя существенно давления диссоциации сульфата ванадила. [c.193]

Нейман пытался объяснить повышенную каталитическую активность промышленных ванадиевых катализаторов тем, что в них активным компонентом является не пятиокись ванадия,, а щелочные ванадаты. По его данным , добавление окиси натрия повышает давление диссоциации сульфата ванадила и, следовательно, ванадаты щелочных металлов устойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы при более низких температурах, чем пятиокись ванадия. [c.200]

Прямые опыты (стр. 192) по обработке ванадиевых соединений газовой смесью, содержащей двуокись и трехокись серы, опровергают эту точку зрения. Метаванадаты щелочных металлов неустойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы и, следовательно, не могут быть каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов. Нельзя согласиться и с мнением Неймана, что повышенная по сравнению с пятиокисью ванадия каталитическая активность ванадатов щелочных металлов обусловлена более высоким давлением диссоциации сульфата низшей степени окисления. Как было показано выше (стр. 192), малая каталитическая активность чистой пятиокиси ванадия не вызывается ее переходом в сульфат ванадила, который протекает очень медленно. Добавка соединений щелочных металлов не только не замедляет, но, наоборот, ускоряет этот переход. [c.201]

Характерное для ванадиевых катализаторов снижение активности в интервале температур 420- -470 связано с переходом каталитически активных поливанадатов или сульфованадатов в сульфат ванадила. Это доказывают химические анализы катализатора после работы при температурах выше и ниже области снижения активности. В катализаторах, не содержащих двуокиси кремния, сульфат ванадила образуется уже при температурах около 490°, что хорошо согласуется с величинами давления диссоциации сульфата ванадила. В тройных катализаторах, содержащих пятиокись ванадия, соединения щелочных металлов и двуокись кремния, образование сульфата ванадила смещается в сторону низких температур приблизительно на 50°. [c.207]

Температурная зависимость давления диссоциации сульфатов железа с образованием РегОз дана на рис. III. 2.5 и III. 2.6. Номограммы построены по уравнению [c.294]

Рис. 111.2.7. Давление диссоциации сульфата цинка гпЗО .

При более низкой температуре возможно окисление сульфидов и арсенидов с непосредственным образованием, соответственно, сульфатов и арсенатов. Реакция образования SO3 из SOj катализируется окислами тяжелых металлов, особенно М0О3, но равновесное парциальное давление SO3 в смеси газов при более высокой температуре понижается. В присутствии сульфидов устойчивость сульфатов понижается. Относительно невысокая температура обжига молибденита (500—600°) способствует большему содержанию сульфатов в огарке. На рис. 50 показана зависимость давления диссоциации сульфатов от температуры. [c.191]

Давление диссоциации сульфата окиси железа по реакции Рег (8О4) 3 РегОз + З8О3 равно при 614° 70 мм рт. ст., при 650° 149 мм рт. ст. [c.696]

Давление диссоциации сульфата закиси железа по реакции 2Ре804 РегОз -f 8О2 - - 8О3 равно при 614° 254 мм рт. ст., при 650° 600 мм рт. ст. [c.696]

Сульфаты щелочных металлов плавятся без разложения (Наг804 плавится при 884°, K2SO4 — при 1074°). Сульфаты щелочноземельных металлов и сульфат свинца можно нагревать до красного каления без разложения. Однако многие сульфаты начинают разлагаться уже при красном калении. При этом наряду с окисью металла (а в случае благородных металлов — самого металла) образуется серный ангидрид или образуются как продукты его распада сернистый газ и кислород такой распад происходит тем активнее, чем выше температура разложения сульфата. Особенно легко разлагаются сульфаты трехвалентных элементов. Например, давление диссоциации сульфата железа(1П> Рв2(804)з достигает заметной величины уже при 500°, а при 721° равняется атмосферному давлению. Давление диссоциации сульфата алюминия превышает атмосферное давление при температуре около 750°. Поэтому нагреванием этих веществ можно получать серный ангидрид. [c.684]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология