Ванадий ванадаты

При сжигании котельного топлива, содержаш его повышенное количество тяжелых металлов, в печах интенсивно разрушается огнеупорная кладка. Наиболее агрессивным компонентом является ванадий. Пятиокись ванадия и ванадил-ванадат натрия, присутствующие в золе, являются наиболее легкоплавкими соединениями в совокупности с сернистыми веществами они образуют плотные отложения, вызывающие коррозионное разрушение металла. Верхний допустимый предел содержания ванадия в котельном топливе, при котором высокотемпературная коррозия не наблюдается, составляет 0,005%, в газотурбинном топливе — 0,0003%). [c.90]

Известны соединения ванадия (П), (П1), (IV) и (V). Наибольшее значение в аналитической химии имеют соединения пятивалентного ванадия — ванадаты. Соединения ванадия (V) являются в сильнокислой среде окислителями. [c.352]

Ванадий и его соединения пятиокись, трехокись ванадия, ванадаты аммония, натрия и кальция, хлориды ванадия. [c.167]

Для приготовления основного рабочего раствора берут соединения четырех- или пятивалентного ванадия ванадат аммония или натрия, хлористый ванадил и другие, растворяют в разбавленной серной кислоте и восстанавливают цинковой пылью. Цинковую пыль вносят маленькими порциями в горячий раствор до тех пор, пока окраска его не перестанет изменяться. Чистая фиолетовая окраска свидетельствует об окончании восстановления. Раствор быстро фильтруют через воронку Бюхнера, подкисляют [c.187]

Ниже приведены температуры плавления ванадил-ванадатов, встречающихся в золе мазута [23] [c.40]

Недостатком таких, как и любых, фильтров является все увеличивающееся сопротивление. В случае применения окиси кальция, последняя при высокой температуре химически взаимодействовала с окислами серы, образуя сульфаты, и с пяти-окисью ванадия — ванадаты. Химический анализ осадков золы, прошедших сквозь фильтр, показал, что в составе осадков от третьего опыта содержится меньше пятиокиси ванадия, чем в предшествовавших двух случаях. [c.64]

Активным соединением в ванадиевых катализаторах, промотирован-ных щелочами, являются поливанадаты щелочных мегаллов. В области низких температур (ниже 490 ) поливанадаты переходят в сернокислый ванадил, а при высоких (выше 600°) в ванадил-ванадаты. Для некоторых катализаторов температура образования сернокислого ванадила снижается до 420—450°, переход же поливанадатов в ванадил-ванадаты для калийных катализаторов при малой концентрации активного компонента на поверхности носителя не наступает при прогреве вплоть до 700°. В присутствии натрия резко снижается каталитическая активность под действием высоких температур. [c.454]

Все эти стадии проходят на поверхности катализатора и не связаны с изменением его кристаллической решетки. Образование сернокислого ванадила при низких температурах, а также образование ванадил-ванадатов при высоких температу ат являются побочными процессами, приводящими к утрате каталитической активности. [c.454]

Разные щелочные металлы образуют ванадил-ванадаты различного состава. Было установлено образование следующих вана-дил-ванадатов [c.156]

Дальнейшие исследования показали, что при кристаллизации ванадатов натрия и калия в зависимости от состава расплава образуются различные ванадил-ванадаты. Были изолированы следующие соединения [c.156]

Образование ванадил-ванадатов происходит при кристаллизации расплавов, содержащих смесь пятиокиси ванадия с карбонатами, фосфатами, боратами, силикатами, сульфатами и другими солями щелочных металлов. [c.157]

Из изложенного следует, что кислые ванадаты щелочных металлов, образующиеся при сплавлении пятиокиси ванадия со свободными щелочными металлами, а также с карбонатами, фосфатами, боратами, силикатами, сульфатами и другими солями щелочных металлов, в твердом состоянии неустойчивы и переходят в соответствующие ванадил-ванадаты. Процесс перехода осуществляется с большой скоростью вблизи температуры плавления, но по мере охлаждения плава скорость перехода быстро снижается. [c.157]

Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах выше 600°) является пре-вращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [c.157]

Поливанадаты калия значительно устойчивее соответствующих поливанадатов натрия и при кристаллизации в меньшей степени разлагаются с образованием ванадил-ванадатов. [c.195]

Действие присадки ВТИ-4ст основано иа изменении химического состава отложений, приводящем к замещению относительно низкоплавких ванадил-ванадатов натрия значительно более высокоплавкими ортоваиадатами магния, вызывающими образование щлаковых отложений Л. 63]. [c.183]

Пристальное внимание, которое проявляется в настоящее время к ванадийсодержащим соединениям нефти, связано не столько с проблемой извлечения ванадия из альтернативного (нефтяного) сырья, но и с тем, что корродирующие свойства этого металла и его соединений наносят ущерб нефтеперерабатывающему оборудованию и нефтесжигающим установкам, выводят из строя катализаторы переработки нефти, снижают срок службы турбореактивных, дизельных, газотурбинных и котельных установок. Образующиеся при этом неорганические соединения ванадия (ванадаты натрия) являются одной из главных причин интенсивного золового заноса и коррозии высокотемпературных поверхностей. Ванадийорганические соединения снижают эксплуатационные качества готовых нефтепродуктов, а присутствующие в нефтях ванадилпорфирины являются еще и основными стабилизаторами нефтяных эмульсий, затрудняющими их разрушение. [c.81]

Из числа изученных катализаторов (пятиокись ванадия, ванадаты олова, титана и алюминия) пригодными оказались соосажденные контакты, главным образом смеси окислов ванадия и алюминия. Выход продуктов реакции на них в значительной степени зависел от соотношений взятых окислов. [c.276]

Таким образом, в катализе принимает участие неисходная контактная масса, а катализатор весьма сложного состава и структуры. Известно, что ниже 460° образуется сульфат ваиадила УОЗО , а выше 600° — ванадил-ванадаты [7]. В промежутке образуется каталитически активное соединение—сульфованадат калия, стабилизированный на поверхности двуокиси кремния. [c.330]

Специфические особенности загрязнения поверхностей нагрева при сжигании мазута определяются также поведением частиц летучей тугоплавкой золы. На этих частицах могут конденсироваться V2O5 и другие легкоплавкие компоненты, в результате частицы становятся липкими и увеличивают отложения. Кроме того, эти частицы имеют крайне малый размер, исключающий эффект самоочистки [2, 29 ]. При осаждении мелкой летучей твердой золы на трубах экрана, пароперегревателя и водяного экономайзера (по мере нарастания слоя отложений вследствие низкой теплопроводности его) температура наружной поверхности повышается, отдельные компоненты золы оплавляются, просачиваются через этот слой, пока не затвердеют при соприкосновении с относительно холодной поверхностью трубы [42 ]. Такой механизм образования отложений золы вполне вероятен, если учесть, что температура наружного слоя отложений золы на трубах экрана, пароперегревателя и, по-видимому, на некоторых трубах водяного экономайзера ири эксплуатации котла может быть выше, чем температура плавления иятиокиси ванадия, ванадатов металла и сульфатов . [c.420]

В смолисто-асфальтеновых веществах (преимущественно в асфальтенах) концентрируется наибольшее количество металлов [85], которые входят в состав сложных комплексов с высокомолекулярными полициклическими соединениями. Именно из-за присутствия тяжелых металлов из смолисто-асфальтеновых веществ невозможно получить электродный к01кс. При сжигании котельного топлива, содержащего повышенное количество тяжелых металлов, в печах интенсивно разрушается огнеупорная кладка. Наиболее агрессивным компонентом является ванадий. Пятиокись ванадия и ванадил-ванадат натрия, присутствующие в золе, являются наиболее легкоплавкими соединениями в совокупности с сернистыми веществами они образуют плотные отложения, вызывающие коррозионное разрушение металла [62]. Верхний допустимый предел содержания ванадия в [c.82]

ЗОН2О и черный бокит (Ре, А1)бУ4У12047 18Н2О. Последние два минерала -особенно интересны тем, что в них содержатся одновременно и пяти-, и четырехвалентные формы ванадия они. являются природным вариантом тех солей типа ванадил-ванадатов, о которых говорилось выше. [c.119]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

В качестве катализатора в настоящее время применяют соединения элемента ванадия ванадат серебра AgVOs пятиокись ванадия V2O5 и др. [c.201]

Феррованадий содержит от 35 до 80% V. Его получают восстановлением окислов ванадия углеродом, кремнием или алюминием. Основным сырьем для получения феррованадия служит пятиокись ванадия, получаемая из концентратов ванадиевых руд или из железных руд с повышенным содержанием ванадия. Ванадийсодержащие руды или концентраты вначале плавят в доменной нечи для получения чугуна с повышенным содержанием ванадия (до 0,4—0,5% V). Затем этот чугун перерабатывают в сталеплавильных печах (мартен, конвертор) с окислением ванадия и обогащением получаемого при этом шлака окислами ванадия. Такие шлаки подвергают окислительному обжигу в присутствии солей щелочных металлов при этом образуются хорошо растворимые соединения ванадия — ванадаты натрия и калия. После выщелачивания и разделения растворимых соединений ванадия осаждается продукт, в к-ром содержится 80—95% Пятиокись ванадия [c.17]

Образование солей в случаях, где пятиокись ванадия ведет себя как кислотный остаток ванадиевой кислоты (НУОз), т. е. образование ванадатов, возможно и наблюдается на практике, особенно для пятиокиси ванадия, которая в камере горения и на некоторой протяженности последующего газового тракта обычно находится в расплавленном состоянии (1пл== = 685°). Особенно нежелательно образование легкоплавких ванадатов натрия за счет пятиокиси ванадия и натриевых солей, иногда содержащихся в нефти в заметных количествах и ванадил-ванадатов, которые также легко плавятся. Ллойнд и Проберт изучали температуры плавления системы КагО — УгОз, и их данные 4 представлены на рис. 15 с ука-Мал отношете / О) занием точек, соответствую- [c.62]

Путем исследования состава твердой фазы было установле-но29.зо что при кристаллизации выделяется кислород, входивший в состав пятиокиси ванадия вспучивание сопровождается частичным восстановлением пятиокиси ванадия с образованием вана-дил-ванадатов. Первым продуктом кристаллизации, вероятно, являются кислые ванадаты, которые лишь при дальнейшем понижении температуры переходят с выделением кислорода в ванадил-ванадаты. Распад первичного продукта кристаллизации на вана-дил-ванадат и свободный кислород сопровождается значительным выделением тепла. [c.156]

Процесс диссоциации кислых ванадатов протекает с различной полнотой в зависимости от природы щелочного металла. Так, натриевый плав состава 5У205-Г а20 при кристаллизации превращается в ванадил-ванадат на 56,5%, в то время как аналогичный калиевый плав—только на 16,3%. Еще меньше степень превращения в ванадил-ванадаты плавов, содержащих окиси рубидия и цезия. [c.157]

Количество четырехокиси ванадия в твердом продукте возрастает с увеличением содержания окиси натрия, достигая максимума (16% четырехокиси ванадия от суммы окислов ванадия) при содержании одного моля КзгО на шесть молей У2О5. Сплав этого состава кристаллизуется при постоянной температуре 623°, полностью превращаясь в ванадил-ванадат. [c.194]

He удалось установить, образуется ли ванадил-ванадат V2O4 МагО непосредственно из расплава или в результате разложения первоначально кристаллизующегося поливанадата 6V2O5 NajO. [c.195]

Для Проверки предполагаемого параллелизма между каталитической активностью ванадатов различных металлов и их способностью выделять кислород с образованием ванадил-ванадатов Каннери и де Пава исследовали каталитическую активность ванадиевых катализаторов, приготовленных, путем нанесения метаванадатов натрия, калия и таллия на влажные шарики из инфузорной земли. Исследование каталитической активности производилось с газо-воздушной смесью, содержавшей 7—8% двуокиси серы смесь пропускалась со скоростью 10 лЫас через 100 мл катализатора (объемная скорость 100). Максимальная степень превращения в случае ванадата натрия составляла 97,6% при 455°, в случае ванадата калия 97,5% при 462 и в случае ванадата таллия 96,2% при 480°, из чего был сделан вывод, что максимальная степень превращения снижается в соответствии с уменьшением способности ванадатов переходить в ванадил-ванадаты. Такой вывод, однако, мало убедителен, так как различие в активности, особенно для ванадатов натрия и калия, очень мало и лежит в пределах ошибок опыта. Степень превращения на натриевом образце оказалась всего на 0,1% выше, чем на калиевом. Учитывая, что исследование проводилось в неизотермических условиях и при малых объемных скоростях, а также, что достигаемые выходы были близки к равновесным, из полученных данных трудно вывести заключение о преимуществах катализаторов, промотированных натрием. [c.203]