Дикетоны, ненасыщенные, полимеризация

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, Р-кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, р-дикетоны, нитроалканы, цианацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алицик-лическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

Полимеры и сополимеры ненасыщенных (З-дикетонов образуют комплексы с ионами Ре - и могут быть использованы как ионообменные смолы при полимеризации замещенных ди-винилкетонов образуются полимеры, хорошо растворимые в органических растворителях [c.601]

По характеру зависимости летучести от природы 3-дикетона актиноиды (IV) проявляют большее сходство с алюминием, хромом и другими элементами, образующими мономерные 3-дикетонаты, чем с лантаноидами, поскольку у последних, помимо неспещ1фических межмолекулярных взаимодействий, сходных для 3-дикетонатов металлов, большое (и часто определяющее) влияние на летучесть оказьшает координащюнная ненасыщенность и вытекающая отсюда склонность к полимеризации (табл. 3.7). [c.69]

Как и в случае лантаноидов, для координационно-ненасыщенных несольватированных 3-дикетонатов уранила можно ожидать тенденцию к полимеризащш. Однако этот вопрос исследован недостаточно. К настоящему моменту изучена структура только одного несольватированного хелата - Ш2 (ГФА) 2 [89]. Кристаллическая решетка этого соединения (рис. 3.8) построена из тримеров, в которых полимеризация осуществляется не через атомы кислорода 3-дикетона, подобно тому, как это наблюдается для 3-дикетонатов лантаноидов и некоторых других металлов, а координацией уранильного атома кислорода к атому урана соседней молекулы хелата [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология