Некоторые вопросы, связанные с исследованием полимеров

На ранних этапах развития коллоидной химии набухание представлялось довольно странным явлением, присущим только некоторым особым материалам. Понимание его сути пришло более или менее одновременно с формированием концепции о высокополимерах. С термодинамической точки зрения оказалось, что процесс набухания полимеров и хорошо известный процесс растворения низкомолекулярных веществ весьма сходны между собой. Но даже несмотря на это, при изучении влаго-поглощающих полимеров, что имело место до исследований по набуханию каучуков, все время считали, что этот процесс специфичен и скорее связан с химическим взаимодействием и образованием каких-то новых связей, чем с общим механизмом диффузии и набухания. Только в результате развития статистической теории эластичности и применения этой теории Флори и Хаггинсом к явлениям набухания и растворения каучукоподобных полимеров возникла современная трактовка этого вопроса, связывающая явление набухания с молекулярной структурой полимера. [c.213]

Даже краткое рассмотрение некоторых вопросов, связанных с формованием волокон из растворов, свидетельствует о важности изучения процессов перехода из студнеобразного состояния к сухому полимерному волокну. Если до сих пор в работах по студням основное внимание обращалось на исследование собственно процесса застудневания и структуры образующихся студней, то задачи, выдвигаемые практикой переработки полимеров через растворы и соответственно через студнеобразное состояние полимера, настойчиво требуют изучения последующих процессов перехода от сформованного в виде студня полимерного материала к готовой продукции, т. е. к сухому полимеру. Это относится не только к формованию волокон, но и к другим процессам переработки полимеров, в частности к переработке пищевых продуктов, а также к синтезу полимеров, где часто выделение полимера в качестве исходного материала для дальнейшей переработки проходит через стадию его осаждения из раствора и удаления растворителей и осадителей. [c.229]

Для выяснения некоторых вопросов, связанных со строением и химическим поведением органических радикалов в твердой фазе, и для изучения механизма химических превращений, возникающих в твердых органических телах под действием проникающего излучения, было предпринято исследование при помощи метода ЭПР, свободных радикалов, образующихся при облучении ряда полимеров и материалов на их основе при 77° К [7]. В литературе имеются указания на проведение опытов такого рода в ряде лабораторий [7, 8], однако сколько-нибудь полных систематических исследований с сопоставлением между собой спектров ЭПР различных облученных веществ не опубликовано. [c.295]

Неуклонно растет число исследований, посвященных изучению свойств, различным модификациям, новым методам получения и новым областям применения этих полимеров. В многочисленных обзорных статьях, монографиях, отчетах о симпозиумах и международных выставках пластмасс освещены упомянутые выше вопросы, а также затрагиваются некоторые проблемы, связанные с экономикой и перспективами развития современной промышленности пластических масс в отдельных странах [2— 215]. [c.211]

Любому исследователю, интересующемуся экспериментальными вопросами, связанными с материальными системами, неизбежно приходится сталкиваться с химической идентификацией. Ему бывает необходимо знать, какие частицы присутствуют в системе, и, кроме того, часто требуется определить их относительные количества. Например, исследователь, занимающийся неорганической химией, синтезировал новое комплексное соединение, содержащее хром, хлор и пиридин, и теперь стоит перед задачей определить его стехиометрию — весовые или молярные соотнощения между различными частицами, входящими в соединение. В других случаях исследователь может быть и химиком, изучающим кинетику образования нового полимера, и физиком, исследующим продукты, образовавшиеся при бомбардировке ядрами, и инженером, разрабатывающим новую теплозащитную оболочку для космического корабля, и математиком, занимающимся статистикой свойств пружин. Для любой химической идентификации необходимо провести анализ какого-либо типа. В некоторых случаях требуется просто качественный анализ, т. е. нужно установить, какие химические частицы присутствуют в системе в других случаях надо провести количественный анализ, чтобы определить количества различных присутствующих частиц. Часто бывают необходимы и те и другие сведения. Эти анализы можно выполнять или с помощью химических исследований, или измеряя какое-либо подходящее физическое свойство в зависимости от рода необходимой информации и имеющегося оборудования. Поэтому в круг вопросов, затрагиваемых в этой главе, входят все области экспериментальной [c.203]

С появлением полимерных материалов вопросы, связанные с их трением по твердым поверхностям, рассматривались с точки зрения полученных ранее результатов исследования трения металлов. Так, в работах [1—3] утверждалось, что в зоне контакта полимера с металлом наблюдается пластическая деформация полимера и образуются адгезионные мостики схватывания (по аналогии с такими же мостиками для металлов), процесс же трения связан с разрушением и восстановлением мостиков схватывания. Считалось, кроме того, что природа трения покоя металлов и полимеров одинакова [4—8]. Можно привести и другие примеры того, как идеи и методология исследования трения твердых тел (металлов) использовались для объяснения процесса трения полимеров. К трению полимеров действительно применимы, как будет показано ниже, некоторые важные закономерности, полученные в области трения металлов, несмотря на то, что по физико-механическим свойствам металлы и полимеры существенно различны. Необходимо поэтому кратко рассмотреть основные положения теории трения пластических твердых тел (металлов). [c.34]

Как будет видно из содержания обзора, полное и общее решение вопроса определения микроструктуры полимера еще не достигнуто, однако в этом направлении уже имеются серьезные успехи. В некоторых случаях на основе экспериментальных данных можно количественно охарактеризовать микроструктуру полимера, в других случаях приходится довольствоваться скорее качественной информацией. Кроме прогресса в достижении этой прямой цели, следует упомянуть и о некоторых достижениях в смежных областях. Теоретические исследования дали информацию относительно минимального числа и характера параметров, которые должны быть найдены экспериментально для достаточно полного описания микроструктуры полимера. Возможности связывать получаемые данные с молекулярной структурой полимера значительно расширились. И, наконец, заново и с большим успехом рассмотрены теоретические проблемы, связанные с вычислением невозмущенных молекулярных параметров и обусловленных ими физических свойств, таких, как дипольный момент и оптическая анизотропия. [c.9]

Так как ряд методов определения молекулярной массы полимеров тесно связан с экспериментальным изучением термодинамики разбавленных растворов высокомолекулярных соединений и исследованием их коллигативных свойств, мы сначала кратко остановимся на некоторых аспектах этих вопросов. [c.523]

Позднейшие исследования П. М. Хомиковского позволили уточнить некоторые вопросы, связанные с выяснением места протекания реакции полимеризации. Было установлено, что наблюдаемое различное влия1ние мыл на скорости полимеризации отдельных мономеров связано со способностью полимеров набухать или растворяться [c.174]

В заключение рассмотрим некоторые общие вопросы, связанные с ферментоподобными высокомолекулярными катализаторами. Одной из наиболее важных работ в этой области является исследование Овер-бергера и др., посвященное ферментативному действию поливинилими-дазола. Предложенная модель фермента представляет интерес до сих пор, хотя, к сожалению, она не позволяет получить количественные характеристики процессов (величины 1/К , к т). Поливинилимидазол эффективно осуществляет гидролиз эфиров благодаря входящему в его состав имидазолу, который обладает нуклеофильным каталитическим действием. Вообще комбинация группа с ферментативным действием -ь гидрофобный полимер создает много возможностей для придания полимерным материалам разнообразных каталитических характеристик. [c.108]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Новая область современной полимерной хиши - полимеризация иономеров в твердом состоянии, или, как ее обычно называют, твердофазная полимеризация, - получила интенсивное развитие за последнее время. Интерес к твердофазной полимеризации связан прежде всего с поисками новых путей синтеза полимеров. Предполагалось, что упорядоченное расположение мономерных звеньев в кристалле можно будет перенести в образующуюся макромолекулу и тем самым легко получать стереорегулярные полимеры. Однако последующие исследования не полностью оправдали эти надежды, но позволили выявить ряд преимуществ, присущих полимеризации твердых мономеров. В частности, было показано, что процессы полимеризации в твердой фазе характеризуются весьма необычными кинетическими закономерностями, к числу которых следует прежде всего отнести близкую к нулю общую энергию активации и довольно высокие скорости полимеризации некоторых групп мономеров при низких температурах [1-3]. Детальное изучение твердофазной полимеризации может также облегчить решение многих сложных вопросов теории твердого тела. [c.53]

Химия фторполимеров в настоящее время является самостоятельным и важным разделом науки о полимерах. Этой области химии высокомолекулярных соединений около 30 лет. Она начала свое развитие во время второй мировой войны, когда исследования, связанные с созданием атомного оружия в США, остро поставили вопрос о материалах, стойких к воздействию фторидов урана и других агрессивных химических агентов. Ни один из существовавших тогда полимерных материалов не мог эксплуатироваться в указанных условиях. Только полимеры тетрафторэтилена (ПТФЭ) и родственных ему перфторированных олефинов нашли широкое применение в атомной технике. Так были созданы исключительные по стойкости к агрессивным средам материалы. Впоследствии оказалось, что некоторые из них, в частности тефлон, имеют и другие очень ценные свойства — высокую термостабильность, хорошие диэлектрические характеристики, малую величину поверхностной энергии и т. п. [c.5]

Методы испытания волокон па двойные изгибы, кручение и другие сложныр виды напряжений и деформации подробно описаны в литературе и поэтому здесь они детально не рассматриваются. Это же относится и к специальным методикам испытаний, из которых следует упомянуть лишь два метода, связанные с исследованием потери прочностных свойств под воздействием внешней среды, а именно потери прочности во влажном состоянии (о чем говорилось выше при рассмотрении влияния ориентации на прочность) и потери прочности при продолжительной термической обработке. Во втором случае речь идет о постепенном протекании термоокислительного и гидролитического распада макромолекул, в результате чего изменяются средний молекулярный вес полимера и некоторые его структурные особенности. Это сопровождается потерей прочности, и обычно результаты выражают в процентах от исходной прочности с указанием условий и продолжительности воздействия на волокно. Аналогичное действие оказывает и облучение ультрафиолетовым светом (или обычным светом, содержащим ультрафиолетовые лучи). Подробнее эти вопросы рассматриваются в специальных монографиях, посвященных термо-и светостойким полимерам. Так же обсуждаются и вопросы стабилизации свойств путем введения антиоксидантов и других веществ, препятствующих деструкции полимера. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология