Аддукты 3-дикетонатов уранила

Рис. 3.21. Температурная зависимость давления насыщенных пч>ов аддуктов -дикетонатов уранила [105]

Аддукты /З-дикетонатов уранила [c.90]

Имеющиеся в литературе и полученные авторами данные по летучести аддуктов 3-дикетонатов уранила [49, 100, 105, 108] приведены в табл. 3.18 и показаны на рис. 3.20-3.22. Для измерения давления пара использовали вакуумметрическую технику, либо метод потока со спектрофотометрическим определением количества перенесенного урана. В случае адцуктов UO2 (ПТФА) 2 со слабыми НЛ газ-носитель (гелий) насыщали парами НЛ при комнатной температуре. Выбирали НЛ (за 98 [c.98]

На примере пары Се (III) - Се (IV) бьшо показано, что присутствие НЛ существенно влияет на стабилизацию того или иного валентного состояния центрального иона в )3-дикетонатах. Для /-элементов (IV) несольватированная форма /3-дикетонатов весьма устойчива, в то время как для /3-дикетонатов /-элементов (III) более характерна форма аддуктов соответственно, в присутствии НЛ состояние Се (III) более устойчиво [63]. Поскольку по своему координационно-химическому поведению /3-дикетонаты уранила обнаруживают сходство с РЗЭ (III), т. е. устойчивы в форме адцуктов, бьшо предположено, что сильные НЛ стабилизируют иловую форму нептуния и плутония по отношению к переходу в четырехвалентное состояние. [c.104]

Рис. 3.20. Температ)фная зависимость давления насыщенных паров аддуктов -дикетонатов уранила [100]

Наряду с известными несольватированными /3-дикетоиатами уранила и их аддуктами, авторами бьша обнаружена еще одна химическая форма / -дикетонатов уранила - анионные трис-/ -дикетонатные комплексы [109]. Их представители - трис-пивалоилтрифторацетоиаты уранила 1162 (ПТФА) 3 - образуются при взаимодействии и02(ПТФА)2 [c.101]

В дальнейшем наибольшее внимание исследователей привлекли -дикетонаты-уранила и их аддукты и, особенно, самый летучий из них гексафторацетилацетонат уранила. Соединения уранила характеризуются полосой поглощения лежащей в требуемом диапазоне (900-970 см" ), изотопный сдвиг которой при переходе от 11 к составляет около 0,7 см . Полоса иО в ИКч пектре газообразных /3-дикетонатов уранила имеет полуширину 5-10 см [104]. Ширина полосы может быть существенно понижена при газодинамическом охлаждении пара. [c.181]

Полученные данные позволяют предположить, что 3-дикетонаты Np (IV) образуются при термическом разложении несольватированных /3-дикетонатов нептунила, возникающих вследствие диссоциации аддуктов при нагревании в вакууме. Данная гипотеза находит некоторое подтверждение при сравнении масс-спектров аналогичных соединений нептунила и уранила (табл. 3.20). В масс-спектрах адцуктов Np02(ПTФA)2 относительная интенсивность пиков, соответствующих несольватированной форме, оказалась существенно меньшей по сравнению с относительной интенсивностью соответствующих пиков в МС адцуктов [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология