Фторадамантан

Если 55 был получен почти случайно как побочный продукт исследования, имеющего совсем другую направленность, то синтез другого экзотического иона, дикатиона 57, явился результатом целенаправленных усилий [9с]. Теоретический анализ специфической конфигурации орбиталей углеродных атомов в головах мостов адамантановой системы давал основания рассчитывать на успех такого синтеза. Результаты этого анализа предсказывали значительную стабилизацию дикатиона 57 за счет эффективного перекрывания орбиталей всех четырех атомов углерода, расположенных в голове моста, внутри адамантанового каркаса. После нескольких попыток найти подходящий предшественник, было установлено, что 1,3-дегидро-5,7-ди-фторадамантан (58) (очень неустойчивое соединение, подвергающееся полимеризации выше 0°С) при обработке SbFj при -80° С дает желаемый дикатион 57. Параметры его ЯМР-спекгров указывают на значительное экранирование углеродных атомов в голове моста, несмотря на присутствие двух положительных зарядов. Это типичная картина для гиперкоординирован-ных карбокатионных центров (т.е. для карбониевых ионов), как показано на формуле 57а. Предполагается, что 57а обязан своей стабильностью специфическому явлению, называемому трехмерной ароматичностью. [c.392]

Уже после того, как статья была направлена в печать, это соединение было идентифици-розано нами как 1-фторадамантан, [c.82]

Общим для превращений адамантанола-1 в присутствии как ВРд-НзР04, так и эфирата ВРд является образование 1-фторадамантана [10], названного нами в работе [1] соединением X. 1-Фторадамантан был выделен из реакционной смеси, и его структура четко установлена. [c.88]

Таким образом, в настоящей работе впервые отмечен факт обмена оксигруппы в адамантаноле-1 на фтор в присутствии эфирата ВРд и показано, что адамантанол-1 в кипящем н-гексане в зависимости от количества эфирата ВРд превращается либо в 1-фторадамантан, либо в смесь 1-фторадамантана с адамантанон. Предложен механизм превращений. [c.89]

Аналогично 1-фторадамантан был выделен из реакции адамантанола-1 с комплексом ВРз-НзР04 [1], оба образца оказались идентичными. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология