моноанионом катехина

Участие соседней гидроксильной группы существенно влияет на нуклеофильность моноаниона катехина по отношению к фос-фогалогенидам (т. II), ангидридам, сульфонил- и ацилгалогени-дам кислот [302], а также к фенилхлорацетатам [303]. Во всех случаях было показано, что моноанион катехина является реакционноспособным соединением и что скорости образования продуктов или исчезновения субстрата значительно превышают скорости, наблюдаемые в тех случаях, когда в роли нуклеофильных соединений выступают, например, фенолят, резорцин или моноанион гидрохинона. Однако моноанион катехина оказывается неактивным по отношению к менее реакционноспособным эфирам, например этилацетату [303]. Согласно механизму, рассмотренному Черчиллем и др. [302], соседняя гидроксильная группа [c.182]

Вопрос о том, почему фосфорилируется только одна сериновая гидроксильная группа, тесно связан с выяснением механизма действия химотрнпсина и будет рассмотрен ниже. Существуют различные возможности увеличения реакционной способности одной группы за счет взаимодействия с другими замещенными группами в молекуле. Например, моноанион катехина реагирует с большей скоростью с ДФФ прп pH 9,0 по сравнению с фенолом и другими о-замещенными фенолами [132, 133] (см. также том И). [c.267]

Реакция моноаниона катехина с изопропилметилфторфосфатом — одна из немногих тщательно изученных реакций, для которой были получены данные, указывающие, что ускорение реакции обусловлено внутримолекулярным общекислотным катализом (табл. 10) [92]. В реакции этого субстрата с рядом простых мета- и /гара-замещенных фенолят-ионов было обнаружено 12-кратное превышение скорости над величиной, предсказанной уравнением Брёнстеда. Такое ускорение является существенным, но, конечно, не слишком большим. п-Окси-группа гидрохинона и о-метокси-группа не вызывают никакого ускорения. Возмон<ный механизм катализа атаки фенолят-анионом включает образование водородной связи с кислородом фосфата (ХХП1), [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология