Замещение одной группы другой группо

В реакциях замещения один или несколько атомов водорода в молекулах углеводорода замещается другими атомами или группами. Алифатические соединения с трудом вступают в реакции замещения. Одна из важнейших реакций замещения алканов заключается в замещении водорода атомом галогена. Хлорирование алканов протекает в условиях фотовозбуждения, т. е. под действием света, который вызывает диссоциацию молекулы lj на реакционноспособные атомы хлора. Затем атом хлора атакует алкан, вытесняя из него атом водорода в результате образуются НС1 и алкильный радикал. Вслед за этим алкильный радикал атакует молекулу lj, что приводит к образованию алкилгалогенида и атома хлора [c.425]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Реакции замещения. В молекуле один атом (или группа атомов) замещается другим атомом (или группой атомов), в результате чего образуется новое соединение [c.23]

В реакциях замещения один или несколько атомов водорода в углеводороде замещается каким-либо другим атомом или группой. Алифатические (неароматические) углеводороды с трудом вступают в реакции замещения. Однако эти реакции легко идут с ароматическими углеводородами в присутствии кислотных катализаторов. [c.435]

Согласно такому определению все химические реакции можно разделить на две большие группы реакции, в которых ни один из элементов не меняет своей степени окисления, а реакции, в которых элементы меняют свои степени окисления. Реакции обмена и нейтрализации относятся исключительно к реакциям первой группы, а реакции замещения принадлежат к числу реакций[ второй группы (окислительно-восстановительным реакциям). И в ту и в другую группу могут быть внесены реакции соединения и разложения соединений. [c.189]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

В гл. 10 рассматривались некоторые преимущества классификации органических соединений в соответствии с их функциональными группами. Другим способом классификации различных типов соединений является рассмотрение их как замещенных на органические остатки производных воды, аммиака, сероводорода, азотной или азотистой кислоты и т. д. Во всех этих соединениях на органическую группу замещен один или большее число атомов водорода. Из табл. 11-1 видно, каким образом спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, ангидриды и сложные эфиры можно рассматривать в качестве производных воды меркаптаны и сульфиды — как производные сероводорода амины и амиды — как производные аммиака алкилнитраты — как производные азотной кислоты нитроалканы и алки-нитриты — как производные азотистой кислоты алкилсульфаты — как производные серной кислоты. В целях полноты описания включены также алкил-галогениды, которые выше классифицировали как замещенные алканы, но которые могут рассматриваться и как производные галогеноводородов. [c.254]

Два практических следствия аксиальной или экваториальной ориентации связей лучше всего можно понять при рассмотрении моделей Стюарта. В модели циклогексана (рис. 24, а) три белых шара, расположенных сверху, изображают аксиальные р-водороды, а три таких же шара снизу — аксиальные а-водороды экваториальные водороды, представленные в виде серых шаров, радиальны, почти копланарны, и ориентировка их последовательно чередуется р (вверх) и а (вниз). Очевидно, что три аксиальных водорода по каждую сторону плоскости расположены достаточно близко один к другому, чтобы создалась возможность слабого отталкивающего Н — Н-взаимодействия. Если один из аксиальных водородов заменить метильной группой (рис. 24, б), то аксиальный метил окажется столь близко к двум аксиальным р-водоро-дам, что под влиянием сил отталкивания снизится устойчивость молекулы. С другой стороны, если один из экваториальных водородов циклогексана замещен на метильную группу (рис. 24, в), то подобные взаимодействия не возникают и молекула должна быть более устойчива. Таким образом, пользуясь теоретическими соображениями, можно предсказать, что молекула метилциклогексана (рис. 24, б) дестабилизована отталкиванием между аксиальной метильной группой и двумя аксиальными водородами,, расположенными в 1,3-полож ении. Иначе этот вывод можно сформулировать так неустойчивость такой молекулы обусловлена двумя 1,3-взаимодействиями СНз — Н. Факты превосходно согласуются с этим предсказанием. [c.66]

В форме кресла циклогексан содержит два различных вида атомов водорода — шесть из них расположены почти точно в средней плоскости кольца (они называются экваториальными водородами) и шесть (по три сверху и снизу) вне этой плоскости (они носят название аксиальных водородов). В случае замещенных циклогексанов возникает интересный вопрос какой будет, например, метильная группа в циклогексане — экваториальной или аксиальной Поскольку известен только один метилциклогексан, метильная группа должна быть либо только экваториальной (е), либо только аксиальной (а), либо, наконец, две формы могут превращаться друг в друга так быстро, что их нельзя разделить. Оказывается, что превалирует последняя возможность — цикл быстро переходит из одной формы кресла в другую, причем один из концов кресла поднимается, а другой опускается, как на качелях, что вызывает [c.127]

Замещение происходит преимущественно в орто-положение, и в случае, если два алкоксила находятся в жета-положении один относительно другого, замещение происходит между этими группами. [c.211]

Под конформациями подразумеваются неидентичные расположения атомов в молекуле, получаемые при вращении вокруг ОДНО или нескольких простых связей без разрыва последних. Очевидно, что к различным конформациям может привести вращение только вокруг связи между атомами, содержащими по меньшей мере один отличающийся заместитель. Так, простейшей молекулой, для которой могут быть определены конформации, является молекула перекиси водорода Н — О — О — Н. В этой молекуле вращение вокруг О — 0-связи может привести к бесконечному ряду различных конформаций. В противоположность этому молекула воды Н — О — Н не может дать различных конформаций, так как вращение вокруг Н — 0-связи не приводит к различающимся между собой расположениям атомов. В том случае, если возможно вращение относительно друг друга более чем двух замещенных атомов (например, метильных групп в пропане НзС — СНг — СНз), конфигурационные различия могут возникать в результате вращения вокруг одной или нескольких (всех) связей. [c.9]

Металлирование карборана и его производных. При действии литийалкилов могут быть замещены один или оба водородных атома, связанных с углеродом [4, 59а, 76—79]. Если один из атомов углерода связан с какой-либо другой группой, то замещение оставшегося атома водорода идет столь же легко. Так [c.368]

Суть реакций замещения очень точно подмечена в самом их Названии, т. е. это процесс, в котором один атом или группа атомов молекулы замещаются на другую. Нуклеофильными замещениями называются такие реакции, когда новая ковалентная связь образуется за счет электронной пары входящей группы, а замещаемая группа отходит с электронной парой разорвавшейся связи. Схематически такой процесс можно изобразить следующим образом [c.57]

Электроотрицательность — это мера притяжения электрона атомом в молекуле. Имеется два удобных способа применения этого понятия к интерпретации спектров. Первый способ предполагает изучение изменений в спектрах в пределах определенного ряда соединений, в котором один атом или группы атомов заменяются на другие, отличающиеся по электроотрицательности. Замена одного атома на атом с большей электроотрицательностью приведет к увеличению потенциала ионизации орбиталей связанных с ним соседних атомов, поскольку при этом прочность связи электрона в молекуле повышается. Если электроотрицательность замещающего атома меньше, то наблюдается обратный эффект. Другие орбитали будут либо аналогично реагировать, либо совсем не будут реагировать на замещение это зависит от, положения замещающего атома (или группы) в молекуле и их электроотрицательностей. Корреляцию потенциалов ионизации со значениями электроотрицательности можно использовать для предсказания орбитальных [c.66]

Как видно из табл. 2, замещение водорода дейтерием только в амино-группе вызывает понижение давления пара, замещение в ароматическом кольце приводит к обратному эффекту, а при замещении и в амино-группе, и в кольце противоположные эффекты более или менее компенсируют друг друга в зависимости от числа замещенных атомов. Причем по абсолютному значению изотопный эффект, приходящийся на один замещенный атом, для амино-груп-пы значительно больше, чем для кольца. [c.53]

Подобно эритритам и пентиты содержат два асимметрических атома углерода, но в пентитах эти два асимметрических атома углерода отделены друг от друга средним атомом углерода, не обладающим асимметрией, Эритриты рассматриваются как производные этана, в к тором при каждом С один Н замещен водным остатком, а другой Н — первичноспиртовой группой. Пентиты же соответствуют пропану, в котором при крайних атомах С один Н замещен ОН, а другой — группой СН2ОН. Таким образом, в частице пентита асимметрическими и притом в одинаковой степени, являются два крайних тетраэдра, от которых и может зависеть оптическая деятельность частицы, средний же оптической деятельности проявлять не может. Спроектировав модель пентита а плоскости и упростив проекцию, имеем следующие случаи [c.181]

Ароматические углеводороды легко вступают в реакции замещения. Если в молекуле бензола заменить один водородный атом группой СНз, получается другой углеводород ароматического ряда толуол, формула его СвНвСНз. [c.13]

При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если галоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключительно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные а-замещенные жирные кислоты. Кроме того, эта реакция применяется для превращения жирных кислот в ближайший низший гомолог, т, е. в кислоты, содержащие на один [c.276]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Такого рода эффекты наблюдаются и в случае других физических свойств, как, например, температуры размягчения. У этилцеллюлозы (применяемой для производства лаков) кривая температур размягчения имеет минимум при средней степени замещения 2,3 этильных групп на один глюкозный остаток. Температуры рлзмягчения бензилцеллюлоз ниже, чем температуры размягчения этилцеллюлоз, причем минимум соответствует присутствию двух бензильных групн в одном глюкозном остатке более объемистая бензильная группа вызывает большее нарушение параллельного расположения макромолекул, чем этильная группа. [c.301]

В настоящее время представляется вероятным, что классические S i и Sj 2 механизмы Хьюза и Ингольда являются крайними случаями. Уинстейн я Свен с сотрудниками [12, 50—52] постулировали, что должны существовать промежуточные механизмы между Sjfi и 5jy2, в которых электрофильная сольватация отщепляющейся группы и нуклеофильное взаимодействие растворителя с замещенным углеродным атомом способствуют протеканию реакции. Стрейтвизер [53] анализировал доказательства существования промежуточных механизмов нуклеофильного замещения. Один из веских аргументов в пользу существования промежуточных механизмов базируется на влиянии ионизирующей способности растворителя на скорость реакций. Если в сольволитической реакции конкурируют и Sj 2 механизмы, то график зависимости логарифма скорости сольволиза от ионизирующей способности растворителя имел бы определенный изгиб или даже разрыв в области перехода от одного механизма к другому [50, 51]. Действительно, получены очень четкие прямые линии с промежуточным наклоном между тем, который получен для S l и Sj 2 реакций [54]. Это доказывает, что реакции проходят по одному механизму, промежуточному между [c.419]

О селективном алкилировании янтарной и других дикарбоновых кислот уже упоминалось в разд. 9.2.1.2. Эти реакции широко применяются в синтезе дополнительные детали [32] подчеркивают возможности применения этого метода схемы (69) — (71) . Конденсация дианионов, полученных из моноэфиров янтарной кислоты, с кетонами или бензальдегидом также протекает специфично по соседнему со сложноэфирной группой а-углеродному атому, приводя к продуктам замещения по этой метиленовой группе. Ациклические и алициклические карбоновые кислоты могут быть превращены [64] в моноэфиры малоновой кислоты алкоксикарбонилиро-ванием соответствующих дианиопов. Этот метод показан на схеме (72) наилучшие выходы получены в случае кислот, имеющих лишь один а-водород. Другие примеры реакций алкоксикарбони-лирования описаны в разд. 9.3.1. [c.97]

Если один атом (или группа атомов) соединения замещается другим, то замещаемый атом в случае гетеролитической реакции может уйти вместе с электронной парой, либо оставить ее у остатка молекулы. Соответственно этому вступающий реагент должен предоставить электронную пару для создания новой связи или обладать электронным пробелом, в который может внедриться электронная пара упомянутого остатка молекулы. Эти два случая гетеролитических реакций называются, соответственно, нуклеофильным и электрофильным замещением . [c.30]

Теория основана на рассмотрении распределения электрического заряда в молекулах, в которых происходит замещение. В молекуле бедзола шесть атомов углерода эквивалентны и вследствие этого один атом углерода не отличается от других по распределению заряда. В молекуле eHsR с группой R у атома 1 группа R в общем случае влияет на распределение заряда, изменяя заряды орто- (2 и 6), мета-(3 и 5) и пара-атомов углерода. Кроме того, распределение электрона может несколько измениться под влиянием приближающейся к одному из атомов углерода замещающей группы R ( поляризация молекулы группой R ) b бензоле поляризация под влиянием приближающейся группы будет одинакова для всех атомов углерода, но в замещенных бензола поляризация будет, в общем случае, изменяться от одного атома к другому и тем самым может вызвать разницу в поведении различных положений. Основной постулат теории ориентации заместителей гласит,- в ароматической молекуле, подвергающейся замещению под действием катионоидной группы R, скорость замещения водорода у п-го атома углерода на группу R возрастает с увеличением отрицательного заряда у п-го атома углерода. [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение одной группы другой группо: [c.324] [c.233] [c.25] [c.242] [c.440] [c.440] [c.331] [c.99] [c.886] [c.13] [c.309] [c.259] [c.148] [c.403] [c.55] [c.271] [c.111] [c.36] [c.171] [c.141] [c.2075] [c.2075] [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология