Кетоны из хлораигидридов и ангидридов кислот

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

При действий на магнийбромпиррол хлораигидридов и ангидридов кислот или сложных эфиров образуются кетоны. Так, например, при взаимодействии магнийбромпиррола с хлористым бензоилом получается а-бензоияпиррол (темп, плавл. 79 °С) [c.586]

В свете вышеизложенного значительный интерес представляют данные Клейнфеллера детально исследовавшего окисление транс-декалина при 110° С. Он обнаружил, что кроме перекисей при этом образуются также а- и р-декалоны попытки продлить время окисления или повысить концентрацию перекисей приводили к увеличению количества этих кетонов. Обработка оксидата уксусным ангидридом с целью выделения гидроперекисей в виде ацетатов привела к полному исчезновению перекисей и появлению а- и р-декалонов и 9, 10-окталина. Прн взаимодействии охлажденного оксидата с хлораигидридами кислот разлагалась только та часть перекисей, из которой образуются декалоны. Оставшаяся часть перекисей в более жестких условиях превращалась в окталин и перекись водорода. Перекись, образующая окталин, выдерживает перегонку в высоком вакууме и дает при восстановлении транс-а-декалол, тогда как перекиси, образующие декалоны, не перегоняясь начинают разлагаться при температуре около 90° С (бурно —при 110° С). На основании этих результатов Клейнфеллер высказал предположение о наличии трех первичных перекисей [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология