Спирты ацетиленовые первичные, дегидрирование

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Так, изопропиловый спирт превращается в ацетон уже при те.миературе кипения, но реакция протекает очень медленно. Выходы повышаются для спиртов с более высокой температурой кипения. Неполное превращение спиртов не может быть объяснено падение.м активности катализатора в процессе реакции, так как при повторных экспериментах катализатор показывает неизменную активность. По мнению Поля , это может быть объяснено тем, что образующийся в итоге дегидрирования первичного или вторичного спирта альдегид или кетон, вследствие наличия двойных связей, лучше, чем спирт, сорбируется Ni .K. и тем самым выводит его из дальнейшей реакции. Это заключение, выведенное на основании наблюдений, что дегидрирование спиртов в присутствии этиленовых производных протекает очень медленно, а в случае ацетиленовых производных даже совсем не происходит, серьезно оспаривается другими исследователями. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология