Окисление первичных и вторичных спиртов и альдегидов

В лаборатории альдегиды и кетоны получают окислением первичных и вторичных спиртов соответственно [c.348]

Общим способом получения альдегидов и кетонов является дегидрирование (окисление) спиртов. При дегидрировании первичных спиртов получают альдегиды, а при дегидрировании вторичных спиртов - кетоны. Обычно дегидрирование протекает при нагревании (300 °С) над мелкораздробленной медью [c.219]

Бихромат натрия или калия в растворе, подкисленном серной кислотой, широко используется для окисления первичных и вторичных спиртов. В результате окисления первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные — в кетоны. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества бихромата и серной кислоты, наряду с кислотами, образуются и сложные эфиры. Это объясняется этерификацией исходного спирта кислотой образующейся при его окислении. Например, из бутилового спирта, наряду с масляной кислотой, получается бутиловый эфир масляной кислоты [c.133]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Окисление первичных и вторичных спиртов (разд. 5.1.3) — классический метод получения альдегидов и кетонов. В лаборатории в качестве окислителя часто используют хромовую кисло- [c.115]

Альдегиды и кетоны восстанавливаются соответственно в первичные и вторичные спирты. В реакциях окисления из альдегидов образуются карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов. Альдегиды также вступают в реакции полимеризации и поликонденсации. [c.339]

Окисление первичных (вторичных) спиртов в альдегиды (кетоны) действием смеси диметилсульфоксида, дициклогексилкарбодиимида и фосфорной кислоты [c.335]

Окисление спиртов. Окисление спиртов протекает с некоторым трудом и поэтому осуществляется с помощью довольно сильных окислителей, например двухромовокислого калия или марганцевокислого калия. При этом важно подчеркнуть, что при окислении первичных, вторичных и третичных спиртов получаются различные продукты. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды. Реакция эта протекает, по-видимому, таким образом, что сначала образуется двухатомный спирт, у которого две спиртовые группы прикреплены к одному углеродному атому. Выше уже упоминалось о том, что спирты, содержащие два гидроксила у одного углеродного атома, крайне непрочны. Они разлагаются с выделением воды, причем образуются альдегиды [c.72]

В качестве примера ниже будет рассмотрено жидкофазное окисление бутана. Выбор бутана позволяет рассмотреть вторичные процессы окисления промежуточных продуктов — спиртов, альдегидов и кетонов. В то время, как ПО первичным процессам жидкофазного окисления, имеются весьма обширные данные, вторичные реакции, протекающие при этом процессе, изучены далеко не достаточно. Вероятно, важнейшими причинами недостаточной изученности механизмов образования фактически получаемых продуктов являются сложность протекающих реакций и несовершенство экспериментальных систем и аналитических методов, используемых в настоящее время для изучения реакций свободных радикалов. На основе имеющихся данных выдвигается гипотеза о механизме окисления. Следует подчеркнуть, что представления [c.212]

Как уже было сказано (стр. 80), при окислении первичного спирта образуется альдегид при окислении же вторичного спирта образуется кетон (стр. 80). [c.103]

Наконец, возможны и такие случаи, когда из ингибитора образуются в результате его окисления молекулярные продукты, ускоряющие процесс. Если такой ингибитор введен в начале процесса, то он окисляется медленно, продукты его окисления образуются в очень небольшом количестве, тормозящее действие ингибитора сказывается в полной силе. Если ингибитор вводится в развившуюся реакцию, в системе быстро образуются продукты его окисления, оказывающие на реакцию ускоряющее действие и маскирующие тормозящее действие ингибитора. Возможно, что первичные и вторичные спирты относятся именно к таким веществам. При окислении первичных алифатических спиртов образуются альдегиды, вторичных спиртов — кетоны альдегиды и кетоны оказывают на реакцию окисления ускоряющее действие. [c.287]

Ставится проблема определить различия в окислении первичного и вторичного спиртов, приводящие в конце концов к образованию разных типов органических соединений. Применение исследовательского метода при изучении темы о кетонах дает много преимуществ позволяет повторить свойства спиртов (первичные, вторичные), синтез альдегидов (получение из первичных спиртов), а также излагать новый материал при активном участии учащихся, которые самостоятельно пишут реакции окисления первичных и вторичных спиртов. [c.97]

При окислении без деструкции углеродной цепи получается смесь продуктов, состоящая из первичных и вторичных спиртов, альдегидов и кетонов [c.523]

Нетрудно заметить, что при окислении первичных и вторичных спиртов продукты окисления — альдегиды и кетоны — имеют тот же углеродный скелет, что и исходные спирты. [c.111]

Типичный распад выделенных из окисленного продукта гидроперекисей при чисто термическом воздействии протекает с образованием главным образом спиртов и карбонильных соединений. При этом первичные гидроперекиси дают альдегиды, вторичные и третичные — кетоны и спирты по следующим схемам [c.263]

Основным способом получения ацетона из сырья нефтяного происхождения является окисление изопропилового спирта (гл. 8, стр. 150). Точно такими же способами, какими первичные спирты могут быть превращены в альдегиды, а именно дегидрированием или окислением воздухом (гл. 16), вторичные спирты можно перевести в кетоны. [c.314]

Подобно тому как альдегиды получаются при окислении первичных спиртов, вторичные спирты при окислении дают кетоны. Этот синтез одновременно представляет собой и доказательство строения кетонов [c.218]

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

После омыления окисленного парафина получается сложная смесь различных органических соединений (кроме мыла, в смес 1 находятся парафиновые углеводороды, первичные и вторичные жирные спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и другие продукты окисления). Отделение продуктов окисления и парафиновых углеводородов от мыла представляет известную сложность. [c.30]

Действие кислорода направляется преимущественно на третичный атом углерода, затем на вторичный и, наконец, на первичный. Гидроперекиси, в зависимости от строения углеводородного радикала и условий проведения окисления, разлагаются различно. Разложение гидроперекисей сопровождается разрывом связи между кислородными атомами и образованием спиртов, альдегидов и кетонов. [c.128]

Получение спиртов из альдегидов и кетонов. Мы уже видели (стр. 111), что при окислении первичных и вторичных спиртов образуются вещества с карбонильной группой — альдегиды и кетоны последние же при действии на них водорода в момент выделения (стр. 57) вновь восстанавливаются в спирты. При этом двойная связь карбонильной группы разрывается и один атом водорода присоединяется к углероду, а второй — к кислороду. В результате карбонильная группа переходит в спиртовую. [c.113]

Окисление (дегидрирование) спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных — кетоны [c.123]

Способы получения. Окисление спиртов, альдегидов и кетонов. При окислении первичных спир-тов образуются карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов. Вторичные и третичные спирты образуют несколько кислот с меньшим числом углеродных атомов в каждой из них [c.146]

Окисление хромовой смесью. Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением их хромовой смесью. Первичные спирты превращаются при этом в альдегиды, вторичные — в кетоны. Если полученный дистиллят восстанавливает раствор фелинга, то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, если же дистиллят не восстанавливает раствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным [c.254]

Спирты могут быть окислены кислородом в присутствии катализаторов, перманганатом калия, дихроматом калия до альдегидов, кетонов и органических кислот. Легче всего окисляются первичные и вторичные спирты, третичные наиболее устойчивы к окислению. [c.202]

При окислении первичных и вторичных спиртов образуются альдегиды и кетоны соответственно. Эти реакции рассмотрены на примере этилового спирта [c.280]

Окисление первичных и вторичных спиртов можно также осуществить косвенным путем через их сложные эфиры (реакция 19-20). В некоторых случаях нет необходимости выделять сложный эфир и спирт можно окислять в альдегид или кетон в одну стадию. Алкоголят-ионы также дают альдегиды и кетоны с высоким выходом при фотоокислении под действием О2 [86] (окислителем здесь служит синглетный кислород, см. т. 3, реакции 14-8 и 15-38). [c.272]

Окисление первичных спиртов в альдегиды и вторичных — в кетоны можно проводить и с помощью каталитического дегидрирования [c.152]

Окисление и дегидрирование спиртов. Как уже было указано, соединения с карбонильной группой могут быть получены при окислении (стр. ПО) и дегидрировании (стр. 112) спиртов. При этом альдегиды образуются из первичных, а кетоны — из вторичных спиртов. [c.148]

Карбонильная группа обладает реакционной способностью, особенно если она входит в молекулы альдегидов. Альдегиды и кетоны получаются в результате окисления первичных и вторичных спиртов. [c.458]

Способы получения. Окисление спиртов. Как мы уже знаем, при окислении первичных спиртов образуются альдегиды, прн окислении вторичных— кетоны. Окисление можно проводить с помощью различных окислителей, например бихроматом калия в кислой среде или кислородом воздуха в присутствии катализаторов—платины, меди и др. В обоих случаях реакции протекают по схеме [c.132]

Механизм окисления вторичных спиртов подобен окислению первичных сппртов]в альдегиды, поэтому для получения кетонов пригодны некоторые методы, рассмотренные нами ранее в предыдущем разделе. Ниже приведены примеры окисления вторичных спиртов до кетонов. Как мы видим из этих примеров, можно осуществить окисление спиртовой группы, но затрагивая двойные или тройные связи в этой же молекуле. [c.417]

Третичные спирты устойчивы к окислению. Только сильные окислители с трудом окисляют их в смесь карбоновых кислот. Для окисления первичных и вторичных спиртов можно использовать различные реагенты. Например, подкисленный раствор дихромата натрия при комнатной температуре окисляет вторичные спирты до кетонов, а первичные — до альдегидов. При более высокой температуре первичные спирты окисляются до кислот [c.646]

Окисление первичных спиртов в мягких условиях дает альдегиды. При этом необходимо предотвратить дальнейшее окисление альдегида в карбоновую кислоту. Окисление вторичных спиртов дает кетоны. Удобным окислителем для этих реакций является дихромат натрия. [c.668]

Промежуточные продукты окисления — первичные, вторичные спирты и альдегиды — окисляются легче исходных углеводородов. Последующему окислению, как правило, подвергается уже начавший окисляться атом углерода.- Конечные продукты непол- [c.215]

Бром, связанный с азотом (например, М-бролг.сукцинимид, Н-бромацетамид и др.), так называемый положительный бром, наряду с реакцией бромирования опособен действовать а окислительный н дегидрогенизирующий агент [68, 69]. Тажой бром способен окислять первичные и вторичные спирты, альдегиды и ацеталн. К-Бромсуицинпмид и Ы-бромацетамид применяются 1В химии стероидов и родственных им веществ для окисления гидроксильной группы в карбонильную. [c.114]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, вторичные спиргы дают кетоны. Фактически это реакция осрлюрирования (() е г ибр оокислеиия). [c.67]

Алифатические альдегиды и кетоны являются продуктами окисления соответствующих первичных и вторичных спиртов. Образование альдегидов и кетонов формально можно представить следующей схемой первоначально два атома водорода ме-тильной или метиленовой группы алкана замещаются на два гидроксила, и затем при отщеплении воды от полученного гем-диола образуется карбонильная функция [c.115]