Ацетиленовые производные, ароматизация

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

В случае олефиновых диенофилов обычно можно выделить первоначальный бициклический аддукт, который, как правило, при повышенных температурах отщепляет окись углерода [462]. В случае ацетиленовых диенофилов тенденция к ароматизации приводит к тому, что вслед за реакцией Дильса — Альдера всегда следует быстрая вторая стадия — отщепление окиси углерода [462, 463]. 1,2,4,5-Тетра-отрет-бутилбензол — соединение с сильным вандерваальсовским сжатием — можно получить таким путем из доступных материалов [464]. Из тетрациклона и бифункциональных ацетиленовых производных можно гладко получить полифенилированные полифенилы [465] [c.544]

Необходимо также отметить многочисленные, начатые ранее и проводимые теперь работы мои и моих сотрудников по избирательному дегидро-генизационному катализу циклических углеводородов, приведшие к ароматизации шестичленных циклов. К области избирательного гидрогениза-ционного катализа относятся работы школы покойного акад. С. В. Лебедева по гидрированию смесей непредельных соединений, диолефинов и ацетиленов, дающих обширный материал для понимания механизма гидрогенизации методом катализа сюда же относятся и работы проф. Ю. С. Залькинда но гидрированию ацетиленовых производных. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология