Этиленовые производные

Скорость реакции хлора и брома с олефинами варьирует в широких пределах и зависит от многих факторов. В растворах присоединение хлора и брома к этиленовым производным катализируется хлор- и бром-ионами [65]. Многие олефины реагируют с хлором в газовой фазе очень медленно или вообще не реагируют [30] при температурах ниже приблизительно [c.363]

Процесс восстановления соединений с ацетиленовыми связями протекает ступенчато и при определенных условиях может быть остановлен на стадии получения этиленового производного. Наилучшим электродным материалом для восстановления ацетиленового соединения до этиленового является медно-серебряный сплав. Восстановление этиленовых связей с высоким выходом протекает на губчатых платиновом и палладиевом электродах. [c.215]

В этом случае перенос осуществляется в результате сдвига пары электронов гетероатома. Многие азотсодержащие соединения присоединяются по двойной связи с образованием гетероциклических систем. Так, диазометан взаимодействует с этиленовыми производными, образуя пира-золины ( [c.182]

При полимеризации этиленовых производных с этими катализаторами протекает следующий цикл реакций [c.45]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

В связи со сказанным существенное значение при адсорбции должны иметь природа и величина молекул адсорбируемых веществ, а также доступность для комплексирования с катализатором наиболее активных участков реагента так, например, гидрирование углеводорода — вещества А с большим молекулярным весом и более закрытой активной двойной связью протекает значительно сложнее по сравнению с веществом В, являющимся также этиленовым производным углеводорода, но с более открытой двойной связью [c.127]

Максимальная скорость гидрирования достигается для этиленовых производных при смещении потенциала на 100—120 мВ, ацетиленовых—на 180—200 и нитросоединений — более чем на 200 мВ. Преимущества потенциометрического метода (рис. 43, а, б, в) мож- [c.197]

При гидрогенизации этиленовых или ацетиленовых углеводородов молекулярным водородом в присутствии N1 молекулы водорода адсорбируются на поверхности катализатора, что вызывает ослабление связи Н — Н и позволяет атомам водорода присоединиться к этиленовому производному, которое также адсорбировано на поверхности катализатора (рис. 85). [c.151]

С одной стороны, чем больше молекула углеводорода, чем сильнее экранирована двойная связь химическими группами, тем труднее ей расположиться на катализаторе. Так, например, гидрировать этиленовое производное А сложнее, чем этиленовое производное В [c.152]

Этот синтез был использован, также и для получения этиленовых производных. Например, цз соответствующих производных ацетилена был синтезирован ряд непредельных соединений кислоты [9], спирты 18, 10], сложные эфиры [4, 10], циклические ацетали [11] и эфиры енолов [12]. [c.126]

Даже тогда, когда писалась эта глава, продолжалось исследование новых типов карбонильных соединений. Несмотря на то что ранее полагали, что в соединениях типа КМ(СО) группа Н должна хотя бы в некоторой мере обладать свойствами сопряженных связей или иметь ароматический характер, более поздними работами были открыты соединения, содержащие л-аллиль-ные, о-алкильные и даже я-этиленовые производные. [c.245]

Интерес в рассматриваемом плане представляет и реакция солей ртути с этиленовыми производными с образованием так называемых квазикомплексов Несмеянова . Экспериментально было показано, что наиболее легко протекает реакция непредельных соединений с ацетатом ртути(II) в среде метанола. [c.66]

Этиленовые производные (и их дибромиды) получаются из насыщенных соединений удалением двух атомов галоида действием цинка в спирте или удалением галоидоводорода действием спиртового раствора едкого кали. [c.72]

При изучении гидрирования различных непредельных соединений было установлено, что скорость присоединения водорода к этиленовым производным зависит от строения этих последних. Углеводороды типа RQH СНг гидрируются с наибольшей скоростью соединения же типа [c.24]

По-видимому, по такой схеме происходит образование галоид-кетонов при конденсации хлорангидридов кислот и этиленовых производных под влиянием хлористого алюминия ( ). Карбокатион в этом случае принадлежит к ацильному типу К — СО [c.266]

Основание, которое при этом обязательно должно присутствовать, служит лишь для связывания протонов по мере их образования и не влияет на общую скорость реакции. В некоторых случаях, однако, карбокатион также может реагировать со средой, что приводит к параллельному протеканию реакции замещения типа О А . В нейтральной спиртовой среде, например, из третичного бромистого бутила образуются значительные количества простого эфира наряду с олефином, образующимся при реакции отщепления (6). Разложение алифатических диазосоединений до этиленовых производных также протекает по механизму (в) [c.287]

Выше было указано ( 13, стр. 211—212), что превращение молекулы этиленового производного из цис-изомера в транс-изомер, заключающееся в повороте одной части молекулы относительно другой на 180° вокруг связи С=С, возможно двумя путями без изменения мультиплетности, т. е. [c.262]

Во избежание случайностей в экспериментах (различие в активности катализаторов, попадание загрязнений в реактор и т. д.) Лебедев, Коблянский и Якубчик проводили каталитическую гидрогенизацию смесей этиленовых соединений. Смеси этиленовых производных одной степени замещения гидрировались [c.129]

По характеру каталитической гидрогенизации смесей часто бывает довольно несложно определить структуру этиленовых производных. [c.129]

Так, при гидрировании различных ацетиленовых спиртов в водных растворах Сс1504 максимум скорости гидрирования связи —С = С— приходится на различные его концентрации в растворе, а соответствующие этиленовые производные прекращают гидрироваться также при разных концентрациях ионов кадмия. Достаточно изменить работу выхода протона в пределах 4,18 кДж/моль, чтобы полностью подавить гидрирование некоторых олефиновых производных и осуществить процесс с абсолютной селективностью. В зависимости от природы заместителей при тройной связи энергетический барьер оказывается. разным. [c.202]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, занимающий первое место среди мономеров для каучука, а также хлороирен, пииерилен и изопрен. Этиленовые производные — изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол —применяются главным образом при совместной полимеризации с дненовыми углеводородами. [c.34]

Для О. а. характерно интенсивное темно-коричневое окрашивание уменьшение окраски достигается введением в реакц. массу восстановителей (гидразингидрата, гидроксиламина или их солей). Синтез индивидуальных полиокси-этиленовых производных аминов осуществляют взаимод. амина с хлоргидринами индивидуальных полиоксиэтилен-гликолей [c.362]

Поверхностно-активные вещества и некоторые минеральные соли также ускоряют процесс окисления. Th. ferrooxidans нуждается в минеральных солях, особенно фосфатах и аммонийных. Сера, обработанная фосфолипидом-фосфатидилинозитом, окисляется быстрее, чем не обработанная. Для сульфидов меди, цинка и никеля эффективны твин-20 (полиокси-этиленовая производная сложного эфира, спирта сорбита и лауриновой кислоты от 0,003 до 0,004%-ной) и тритон Х-100. [c.37]

Так как фторирование сопровождается резко выраженным отщеплением хлористого водорада, особенно если реагенты высушены не тщательно или если преобладала чрезмерно высокая температура, то в метод очистки должны быть включены дополнения. Этиленовые производные, образующиеся таким образом, имеют температуру кипения, настолько близкую к температуре кипения насыщенных соединений, что их разделение фракционированной перегонкой совсем невозможно. Однако они легко удаляются при действии хлора в темноте эта обработка повторяется до тех пор, пока в дестиллате не будет получаться продукт с постоянными физическими свойствами (в частности, плотность и температура кипения). Экспериментальные данные приведены в табл. 1. [c.74]

Первая формула невероятна, так как для такого соединения описана температура плавления 52° Кроме того, при обработке цинком и спиртом с количественным выходом образуется дихлордифторэтилен, который может быть разделен на два изомера. Так как при допущении первой формулы наличие геометрической изомерии соответствующего этиленового производного невозможно, то, следовательно, справедлива вторая формула тогда этиленовое производное будет иметь формулу 1F= 1F. [c.269]

Некоторые виды полимеризации, называемые реакциями тело-меризации , начинаются с гомолитического разрыва молекулы, первый осколок которой атакует полимеризующееся этиленовое производное. После нескольких конденсаций реакционная цепь обрывается в результате соединения с другим осколком исходной молекулы, что приводит к образованию теломера, в котором обе части исходной молекулы присоединены к концам полимерной цепи. Примером этих реакций, относящихся к числу простых реакций конденсации, может служить полимеризация этилена в водной среде в присутствии четыреххлористого углерода (к). [c.401]

Хотя механизм реакций присоединения в ряду ацетиленовых соединений еще недостаточно изучен, можно предполагать, что присоединяющиеся группы реагируют, как и в случае этиленовых соединений, по транс- или lfl r-мexaнизмy.,B первом случае образуются та/>аис-этиленовые (а) а во втором — 1 мс-этиленовые производные (б). [c.493]

Указанная закономерность овязана с тем, что в щелочных средах соответствующие этиленовые производные легче покид а ю т поверхность катализатора. Водород подается медленнее. Аналогичная картина получена при гидрировании сложной смеси фенилпропиолЬвой кислоты и диметилэтинилкарбинола. Гидрирование смесей велось в присутствии 0,085 г скелетного никеля при 20°С в 50%-ном- и 96%-нрм спирте и в 0,1 н. растворе NaOH в спирте. [c.172]

Неполная гидрогенизация производных ацетилена гидрогенизация ацетилена невозможна на холоду напротив, гептин-З, октин-1, фенил-ацетилен, 1-метоксиоктин-2 и 3-ме-токсифенил-1-пропин-1 превращаются при 100—110° под давлением 40—50 ат в соответствующие этиленовые производные скорость гидрогенизации постоянна до присоединения к ацетиленовой связи одной молекулы водорода с чистым метил-гептилацетиленом получены те же результаты, в то время как с техническим продуктом были получены противоположные результаты [c.248]

В 1924 г. появилось подробное сообщение Лебедева, Коблян-ского и Якубчик о полученных результатах [71, 72]. Большим количеством опытов было выяснено, что этиленовые производные различных степеней замещения гидрируются с разной скоростью. Однозамещенные этилены гидрируются с наибольшей скоростью, четырехзамещенные — с наименьшей. Так, например, [c.128]

Дальнейшим развитием исследований Лебедева в области каталитической гидрогенизации высоконепредельных соединений (так же, как и этиленовых производных) явились работы Казанского и его сотрудников. Казанский и Татевосян [167] изучили процесс присоединения водорода в присутствии платины и палладия к углеводородам со скрещенной системой сопряженных связей. Сначала изучалась гидрогенизация дифенилфуль-вена. Реакция проходила с явными признаками двух стадий в первую стадию, и довольно быстро, водород насыщал обе двойные связи кольца, затем медленно гидрировалась семициклическая двойная связь. Характерно, что обрыв реакции после [c.147]

Здесь следует упом5шуть о следующих типах олефинов, способных к присоединению нитрозилхлорида триметил- и тетраметилэтилены циклогексены 22, этиленовые производные типа R2 = СНа и углеводороды имеющце семициклическую двойную связь и боковую группу, например метиленциклопентан. [c.626]

Попытки отщепить элементы бромистого водорода от ,3-дифенил-4-бро.м-4-фталилбутанона-1 (II, Х = Н) и получх1ть этиленовое производное оказались безуспешны.ми, Де1[ ствие [c.188]

Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис- или транс-ря у во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацети-лендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой (при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты (при г с-положении-тех же атомов) происходит без перегруппировки [c.377]

В связи с этим интересна отметить, что при каталитической гидрогенизации этиленовых соединений наблюдается обратное влияние заместителей. С. В. Лебедев, Г. Г. Коблянский и А. Я. Якубчик, детально исследовавшие процессы гидрогенизации разнообразных непредельных соединений, применяя в качестве катализатора платину, установили следующие закономерности этиленовые производные различных степеней замещения гидрогенизуются неодинаково однозамещенные этилены гидрогенизуются с наибольшей скоростью, четырехзамещенные—с наименьшей двузамещенные симметричные и несимметричные и трехзамещенные этилена по скоростям присоединения занимают промежуточное место [21]. [c.405]