Хроматы, электролитическое образование

Некоторые системы, обратимые в состоянии равновесия в ходе электролитического восстановления заметно поляризуются. Примером этого может служить превращение пятивалентного ванадия в четырехвалентный, а последнего—в трехвалентный, восстановление шестивалентного молибдена в пятивалентный, а пятивалентного—в трехаалентный, а также восстановление шестивалентного вольфрама в пятивалентный. Есть основание полагать, однако, что во всех указанных слу- чаях это необычное поведение следует приписать образованию окисных пленок на катоде. Вызывая частичную блокировку поверхности, эти окисные пленки увеличивают эффективную плотность тока, что приводит к росту потенциала [1]. Значительная поляризация, сопровождающаяся образованием окисных пленок, наблюдается также при восстановлении хромат-ионов в ионы трехвалентного хрома. Не установлено, однако, в какой мере эта система являете обратимой. [c.671]

Для изучения влияния пассивирующих добавок на скорость растворения железа марки Армко в 0,01% Na I Е. Н. Миролюбов, Н. П. Жук и Н. Д. Томашов[1312] применили железные пластинки, покрытые слоем, содержащим Fe . Хорошее пассивирование достигалось добавкой уже 0,001 п. бихромата или молибдата. Еще эффективнее оказался вольфрамат (0,0001 н.). В растворе КаСгаО, пассивирование сопровождается образованием поверхностной пленки толщиной до 1000 A. Распространение коррозии по поверхности металла можно изучать по радиограммам после нанесения на эту поверхность электролитическим путем слоя радиоактивного изотопа того же металла. В корродированных местах активность меньше из-за разбавления металла кислородом и из-за частичного выщелачивания поверхностного слоя. Коррозия сплавов Zn А1 -f- РЬ в водяных парах изучалась введением радиоактивного изотопа свинца ThB [1184]. На радиограммах было обнаружено, что в первую очередь корродируют места локализации свинца на границах зерен из эвтектики Zn 4- А1. Пауэрс и Гакерман [1185] изучили пассивирование стали хроматом. Сталь погружалась в раствор меченого Сг 04, и толщина удерживаемого поверхностью хрома измерялась по активности. Было найдено, что степень пассивирования связана с количеством поглощенного хромата, которое в свою очередь зависит от pH раствора. Радиоактивный хром был также применен для изучения последовательности разрядов ионов Сг и при электролитическом хромировании [1187]. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология