восстановление хромата

Рис. 25.8. Полярограмма ступенчатого восстановления хромата /- rO Y r "

Для получения лития особой чистоты может быть применен процесс восстановления хромата лития порошкообразным цирконием [c.225]

Лучше всего, однако, применять для определения бария растворы хромата. Как известно, хромат бария менее растворим, чем сульфат. Титрование хроматом имеет, кроме того, еще одно важное преимущество его можно проводить при потенциале —1,0 в (Нас. КЭ) по току восстановления хромата это значительно удобнее чем титрование по току восстановления бария на фоне тетраэтил- или метиламмония при сильно отрицательных потенциалах. [c.177]

Роль анионов заключается в том, что, адсорбируясь на поверхности катода, они препятствуют образованию на ней прочной окисной пленки и тем самым облегчают адсорбцию и восстановление хромат-ионов до трехвалентных (участок аЬ). Снижение [c.416]

Восстановление хроматов (дихроматов, молибдатов и вольфраматов) щелочных металлов порошкообразным Zr в глубоком вакууме в кварцевой трубке при 700— 1000°С [c.576]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

При восстановлении хроматов и бихроматов желтая окраска хроматов или оранжевая окраска бихроматов переходит в зеленую или фиолетовую, обусловленную образованием Сг+++-ионов. [c.405]

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

По мере уплотнения пленки потенциал катода все более сдвигается в сторону электроотрицательных значений и достигает такой величины, при которой возможно непосредственное восстановление хромат-ионов до металла. При этом на участке сд поляризационной кривой процесс не облегчается, как указывали некоторые исследователи, а, наоборот, затрудняется — катодные потенциалы на этом участке смещаются в сторону более электроотрицательных значений относительно- поляризационной кривой без добавок. [c.316]

Температура электролита и плотность тока оказывают большое влияние на выход по току и свойства катодных осадков хрома. Выход металла по току при повышении температуры уменьшается, а при увеличении плотности тока возрастает (рис. 3.31). Предполагают, что первое связано с удалением с поверхности катода продуктов восстановления хромат-ионов и растворением пленки, второе объясняется тем, что повышение плотности тока способствует накоплению продуктов реакции Сг + —>Сг + и уплотнению пленки, а это затрудняет протекание более легко идущих реакций (а) и (б) и способствует увеличению скорости осаждения металлического хрома. Для каждой температуры при прочих равных условиях существует определенный минимум плотности тока, ниже которого хром не осаждается на катоде. [c.317]

Некоторые особенности осциллографических методов. В осциллографической, как и в классической полярографии встречаются различные по природе виды токов. Для правильной расшифровки экспериментальных данных необходимо отчетливо представлять себе различие между обоими методами полярографии. В то время как в классической полярографии поверхность капельного электрода все время обновляется и на нее почти не оказывают влияния процессы, происходившие на предшествующих каплях, при осциллографических измерениях поверхность электрода поляризуется в широкой области потенциалов, так что в этом случае продукты всех реакций остаются у электродной поверхности и могут воспроизводимо влиять на протекание последующих процессов. Поэтому осциллографическая полярография часто расширяет аналитические возможности классического метода,особенно в случае органических деполяризаторов. С этой точки зрения осциллополярография напоминает полярографию со стационарным капельным электродом (см. гл. П). Например, в щелочной среде трехвалентный хром при положительных потенциалах окисляется до хромата при изменении потенциала электрода до достаточно отрицательных значений образовавшийся на электроде хромат вновь будет восстанавливаться. Таким образом, удается получить кривую восстановления хромата, отсутствующего в растворе, что невозможно осуществить методом классической полярографии (рис. 271). [c.498]

Для защиты от коррозионного раэрушения стального оборудования горячей минерализованной водой с повышенным содержанием углекислого газа целесообразно использовать в качестве ингибиторов неорганические соединения. Хроматы, водные растворы аммиака, силикат натрия, фосфаты применяют в некоторых отраслях промышленности для защиты от коррозионного разрушения стального оборудования. В закрытых циркуляционных системах успешно применяют хроматы, а также -комбинированные ингибиторы, составной частью которых являются хроматы и -бихроматы. В -присутствии хроматов окисление происходит непосредственно на поверхности металла с -образованием защитной пленки из окиси железа, содержащей некоторое количество окиси хрома — продукта восстановления хромата. В том случае, если защитная пленка из окиси железа уже имелась на поверхности, роль хромата заключается в залечивании слабых участк-о.в такой пленки, а также в упрочнении и утолщении ее за счет смеси окислов железа и хрома. [c.220]

Осадочно-прокалочный способ получения пигментного оксида хрома состоит в получении гидроксида хрома с последующей его дегидратацией Гидроксид хрома можно получать различными способами осаждением солей трехвалентного хрома щелочами или восстановлением хроматов щелочных металлов в растворе В последнем случае в качестве восстановителей могут использоваться органические соединения или сера [c.322]

Производственные сточные воды поступают в усреднитель I, а из него в камеру смешения 2, где соединяются с бытовыми сточными водами, поступающими с городской станции перекачки 7. Эти воды предварительно осветлены в отстойнике 3. В камеру смешения поступает также специфический активный ип из отстойника 5. Смесь стоков с активным илом поступают в биовосстановители 4, в которых осуществляется биологическое восстановление хроматов с образованием Сг(ОН)з. Разделение осадка и обработанной воды происходит в отстойнике 5. Осветленная вода перекачивается в сборный резервуар 6 станции перекачивания сточных вод. В эту же емкость сбрасывается избыточный активный ил с Сг(ОН)з из отстойника 5 и осадок городских сточных вод из отстойника 3. Осевший активный ил в количестве, необходимом для поддержания в биовосстановителях концентрации 7 г/л из остойника 5, перекачивается в камеру смешения 2. Из резервуара 6 насосной станции стоки перекачиваются в городскую канализацию, откуда они поступают на городские биологические сооружения, где в первичных отстойниках вместе с осадком выделяется гидроксид хрома. [c.256]

ЛИЧНЫХ пропорций этих двух компонентов изменяется в зависимости от способа приготовления и, как показано [111] на рис. 72, с температурой проведения процесса. Смешанные катализаторы приготовляли с хорошими результатами путем механического смешения, а также совместным осаждением и прокаливанием гидроокисей или ацетатов этих металлов или восстановлением хромата цинка. [c.316]

Рис. 96. Полярограмма ступенчатого восстановления хромата

После наступления пассивности восстановление пассиватора в отсутствие растворенного кислорода продолжается с низкой скоростью, эквивалентной /пае (<0,3 мкА/см — значение рассчитано из данных по скорости коррозии железа в хроматных растворах). При этом постепенно накапливаются оксиды железа и продукты восстановления хроматов. Возрастанию скорости восстановления способствуют факторы, увеличивающие /пао напр"Ьмер рост активности ионов Н+, повышение температуры, присутствие ионов I . Экспериментально установлено потребление хромата падает со временем, отчасти потому, что образующийся со временем вторичный оксидный слой уменьшает площадь поверхности, на которой должно происходить возобновление пассивирующей пленки. [c.262]

Термостойкость неминерализованных буровых растворов определяется не только типом применяемых для обработки химических реагентов понизителей водоотдачи или вязкости и составом твердой фазы, но и в ряде случаев.от наличия в системе специальных добавок, которые сами по себе, т. е. без реагентов-понизителей водоотдачи или вязкости, не оказывают сколько-либо заметного влияния на вязкостные и фильтрационные свойства буровых растворов. К таким добавкам в основном относятся хроматы и би-хроматы натрия и калия. (Хромовые соли калия по стоимости значительно выше, а по действию аналогичны натриевым солям.) Применение метода раздельного введения хромовых солей в буровой практике Советского Союза началось в начале 60-х годов по предложению Э. Г. Кистера и быстро получило широкое распространение. Наиболее важные химические свойства хроматов — сильная окислительная способность с восстановлением шестива-лентного хрома до трехвалентного и склонность к интенсивному комплексообразованию. Окислительные свойства хроматов зависят от pH среды, наличия восстановителя и температуры. Особенно, как указывает Э. Г. Кистер, в присутствии сильных восстановителей хроматы могут окисляться в нейтральной и даже слабощелочной среде. При нагревании восстановление хроматов усиливается и проявляется даже при высоких значениях pH. Заметно ускоряется этот процесс при 80 С, а при 130—150 С достигает максимума (кривая зависимости выполаживается). [c.176]

С тех пор как молочная кислота благодари процесса . брожения стала легкодоступным и дешевым веществом, она нашла применение в технике. В дублении она применяется для декальцииирования кож, в крашении — для восстановления хроматов при хромовом травлении ее добавляют к лимонадам, эссенциям и т, п. В медицине ею пользуются как разъедающим средством. Эфиры молочной кисюты служат высококипящими растворителями при получении лаков. [c.324]

Считается, что при электролизе хромовой кислоты на катоде образуется фазовая пленка, состоящая из продуктов неполного восстановления ионов хрома, которая играет большую роль в процессе восстановления хромат-иона до металла. Однако о характере влияния этой пленки на катодный процесс мнения различных исследователей расходятся. В ряде прежних работ (Е. Мюллер, С. Каспер и др.) высказывалось предположение, что пленка препятствует прониканию хромат-ионов к электроду и тормозит восстановление их до металла. Процесс в значительной степени облегчается в присутствии посторонних анионов (ЗОГ, 31р4, сг), которые частично разрушают пленку, обеспечивая тем самым доступ хромат-ионов к поверхности катода. [c.415]

Температура электролита и плотность тока оказывают большое влияние на выход по току и свойства катодных осадков хрома. Выход металла по току при повышении температуры уменьшается, а при повышении плотности тока увеличивается (рис. ХП-18). Предполтгают [42], что первое связано с удалением от поверхности катода продуктов восстановления хромат-ионов и [c.418]

Электрохимическое восстановление монохроматных анионов с максимальным выходом желаемого продукта наблюдается на катодах с высоким перенапряжением водорода. Использование жидкого ртутного катода не всегда удобно. Поэтому для восстановления хромата натрия до гидроокиси хрома используют кадмиевортутный электрод, обладающий достаточно большим перенапряжением для разряда ионов водорода. [c.105]

При восстановлении хромат-анионов (вторая полуреакция) из 1 моль нонов СГ2О7 должно образоваться [c.98]

Наиболее эффективными ингибиторами коррозии являются те окислители, которые при восстановлении образуют стабильные и инертные в электрохимическом отношении твердые фазы оксидов или гидроксидов. Например, при восстановлении хроматов в широкой области pH от 4 до 14, протекающем по реакции СГО4 + 4Н2О + Зе -> Сг(ОН)з + 5 ОН , образуется Сг (ОН)з, последующее восстановление которого затруднено даже при очень отрицательных потенциалах. [c.142]

Ионы железа, присутствующие в электролите, разряжаются на катоде с образовацием железной губки. Толщина губки в процессе электролиза увеличивается, слой ее достигает диафрагмы, вызывая ее металлизацию, вследствие чего на анодной стороне начинает выделяться водород. Установлено, что электроосаждение железа на катоде уменьшается при введении в раствор добавок хромата калия или натрия (2,5—3,0 г/л). Вероятно, в присутствии этих добавок на катоде образуется пленка из продуктов неполного восстановления хроматов, затрудняющая электровосстановление соединений железа. [c.127]

Исследование процессов электролиза. Так же, как и в случае иных химических реакций, применение изотопной индикации позволяет изучить механизм электрохимического процесса. Так, с помощью радиохрома было показано, что хром, осаждающийся на катоде при электролизе хромата, образуется при непосредственном восстановлении хромата без промежуточного образования С1 +. Действительно, если метка вводилась в хромат, то выделяющийся металл бйл радиоактивен если же метился вводимый в раствор хромата СгС1з, радиоактивная метка не попадала в осаждающийся металл. [c.193]

При изучении скорости восстановления хромата лигносуль фонатом хрома применили полярографический анализ, ко рость реакции, которая при температуре 24 °С мала, при тем пературе 180 °С резко возрастает. Скорость реакции повыша ется при увеличении соотношения лигносульфоната и хромата При низких концентрациях хромата он быстро восстанавлива ется лигносульфонатом, особенно при высоких температурах [c.491]

Если располагают установкой, не позволяющей работать при таких высоких температурах, которые требуются при восстановлении хроматов щелочных металлов, тогда в качестве исходных соединений используют дихроматы. Готовят смесь ss rjO (Rbs rjO или КгСгзО ) и металлического циркония в отношении 1 10. Восстановление начинается уже при —380 °С (370—380°С) и протекает спокойно. Выход Rb 80—90% причем получают рубидий и калий, не содержащие оксидов. Цезий при таком соотнотении исходных компонентов содержит немного оксидов в то же время, если исходить из смеси СзгСгзО и Zr в соотношении 1 20, то образующийся металл также не содержит оксидов. [c.1009]

Для этого полученный после выщелачивания сплава или спека слабокислый раствор.кипятят с 20—30 мл ледяной СН3СООН и 20—30 мл формалина в течение 20 мин. до полного восстановления хромата (появление зеленого окрашивания). Раствор разбавляют до 350—400 мл горячей водой, нагревают до кипения и осаждают сульфат-ионы горячим раствором 1%-ного ацетата бария, прибавляя 5 ли его при перемешивании. Кипятят, раствор с осадком оставляют в теплом месте. На другой день осадок фильтруют и промывают горчей водой, подкисленной СН3СООН. [c.194]

В кислых растворах создаются благоприятные условия для устойчивости трехвалентного катиона хрома, в щелочных растворах —для хромат-аннона. Поэтому в кислых растворах легко происходит восстановление хромата до соли трехаалентного хрома, а в щелочных растворах легко окисляется соль трехвалентного хрома до хро. 1ата. [c.224]

Прокаливание. Трехокись хрома при прокаливании распадается на окись хрома и кислород 4СгОз = 2СггОз + ЗОг. Вполне аналогично относятся к прокаливанию хромовокислые соли ам.мония и ртути. Так, например, хромовокислый аммоний дает окись хрома, аммиак, азот и воду. Восстановлению хроматов благоприятствует восстанавливающее действие находящегося в избытке аммиака [c.228]

Фильтрат от операции 2 подкисляют НС1, прибавив сначала 5 ли 6N кислоты, а затем, дав охладиться, чтобы избежать восстановления хромата до соли трехвалентного хрома, прибавляют сразу еще 2 ли указанной кислоты. К полученному раствору приливают 5 ш 3N раствора NH4 I и столько 6N раствора аммиака, чтобы смесь после взбалтывания и удаления паров продуванием пахла аммиаком. В заключение прибавляют еще 5 мл NH4OH, нагревают до кипения, отфильтровывают осадок А1(ОН)з и промывают его горячей водой. Фильтоат исследуют на хром и цинк по п. 14 и убеждаются (п. 13), что полученный осадок представляет собой действительно А1(ОН)з. [c.285]

При восстановлении хромат-ионов в карбонатном растворе (0,1 М НагСОз) на ф — /-кривой наблюдаются две ступени первая — при потенциале —0,5 В, вторая—при потенциалах от —0,9 до —1,0В (нас.к.э.). [c.137]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Очень интересные явления, обусловленные влиянием поверхностно-активных катионов и анионов на так называемую предволну на полярограммах восстановления хромат-ионов, описали Гирст и сотр. [624, 6341. Эта горбообразная предволна имеет кинетическую природу. Высота предволны ограничена скоростью поверхностной протонизации хромат-дианионов до моноанионов [6341 [c.155]

Высоковалентные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольф-рамата, ванадата, катионов трехвалентных железа, кобальта и т. п. На рис. 96 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроокиси аммония. Первая волна соответствует восстановлению [c.217]

Таким образом, ионы двухвалентного железа начинают накапливаться в растворе только после того, как весь хромат восстановится. Момент полного восстановления хромата можно установить посредством фенилантраниловой кислоты или амперометрически. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология