Блокировка поверхности

Представляют интерес результаты исследования методом ДТА алюмоплатиновых катализаторов, промотированных элементами IV группы. Установлено, что введение элементов IV группы в алюмоплатиновый катализатор не влияет на положение максимума при 400—480 °С, но приводит к исчезновению максимума при 350—400 °С. При отсутствии платины промоторы не оказывают сушественного влияния на температуру горения кокса. Полученные данные были подтверждены определением дисперсности платины в свежих и закоксованных катализаторах. Все это свидетельствует о предотвращении блокировки поверхности платины коксом в присутствии элементов IV группы. [c.40]

Не опасны в малых концентрациях и при наличии достаточного для окисления количества кислорода. Большие концентрации могут вызвать вредное выделение тепла или блокировку поверхности катализатора отложениями серы [c.268]

Скорость процесса на неоднородной поверхности можно вычислить следующим путем. Скорость процесса, протекающего без самоотравления (блокировки поверхности), для участков с энергией активации составляет и определяется из выражения [c.158]

Ингибирование электрохимических реакций, которое связано только с эффектом блокировки поверхности, когда в соответствии с уравнением (5.1) должна наблюдаться линейная зависимость ка от 0 с тангенсом угла наклона, равным единице, установлено для небольшого числа систем в области малых величин 0. Так, в присутствии нейтральных алифатических соединений трет-амилового спирта, н-гексилового спирта скорость восстановления Zn + и d + на соответствующих амальгамах линейно изменяется с величиной 0. Линейная зависимость константы скорости кв реакции Ti +-f e->Ti + от 0 получена в растворах тимола и н-амилового спирта. [c.167]

Действие органических молекул и ионов сказывается на кинетике стадии разряда — ионизации через изменение г з1-потенциала и через блокировку поверхности. Последний эффект связан с тем, что разряд реагирующих частиц на заполненной органическими молекулами поверхности, как правило, происходит со значительно меньшей скоро- [c.271]

Ингибирование электродных процессов в присутствии органических веществ вызвано рядом причин. Во-первых, при адсорбции органического вещества часть поверхности электрода оказывается блокированной. На занятых органическим веществом участках электрохимическая реакция не протекает или протекает лишь с небольшой скоростью. Таким образом, при блокировке поверхности [c.389]

I, /-кривые имеют более сложную форму, чем при восстановлении анионов персульфата и феррицианида, а именно после резкого возрастания ток падает и становится меньше предельного диффузионного тока. Первоначальный подъем тока вызван сдвигом 11)1-потенциала в положительную сторону, а последующий спад тока связан с блокировкой поверхности органическими катионами. [c.392]

Действие органических молекул и ионов сказывается на кинетике стадии разряда — ионизации через изменение г1 1-потенциала и через блокировку поверхности. Последний эффект связан с тем, что разряд [c.256]

Одним из авторов были проведены методом вращающегося диска исследования по кинетике растворения водорастворимых солей в растворах, содержащих осаждающий ион, т. е. ион, с которым растворяющаяся соль могла образовать малорастворимое соединение. Было обнаружено, что с увеличением концентрации осаждающего иона скорость растворения росла до некоторого предела, после которого резко уменьшалась из-за блокировки поверхности растворяющейся соли новообразованиями. Концентрация, при которой наступала пассивация, была тем выше, чем больше были растворимость растворяющейся соли, скорость перемешивания и чем меньше сродство осаждающего иона к осаждаемому. Схожесть параметров кристаллических решеток обеих солей также играет роль в процессе пассивации. [c.115]

Напротив, для таких прочно адсорбирующихся соединений, как нитросоединения, ацетиленовые углеводороды и т. п., вытесняющих водород с поверхности, эффект сольватации будет уменьшать их поверхностную концентрацию, улучшать активацию водорода и, как следствие этого, увеличивать скорость реакции в полном противоречии с выводами теории абсолютных скоростей реакций. С точки зрения потенциальных профилей реакции (рпс. 13) сольватация продуктов реакции не должна менять высоту энергетического барьера и, следовательно, скорость процесса. Между тем блокировка поверхности продуктами реакции — одна из основных причин изменения скорости реакции и ее порядка. Сольватация продуктов реакции, облегчающая их десорбцию с поверхности, может весьма существенно влиять на скорость процесса. [c.102]

Таковы основные характерные особенности отравления однородных и неоднородных поверхностей, причем для объяснения наблюдаемых явлений достаточно единственного предположения о механизме процесса — блокировке поверхности. [c.132]

Введением веществ, поверхностно-активных по отношению к поверхности раздела исходной и новой фаз модификаторы 1 рода по классификации Ребиндера), достигается эффективное управление дисперсной структурой систем, возникающих при кристаллизации металлов и других фазовых переходах. Такие поверхностно-активные вещества могут играть двоякую роль резко уменьшать работу образования критических зародышей, увеличивая тем самым вероятность их возникновения, и вместе с тем затруднять рост образовавшихся частиц за счет своего рода блокировки поверхности. Оба эффекта, таким образом, вызывают увеличение дисперсности образующейся при фазовом переходе системы, что является, как правило, необходимым условием получения высокопрочных материалов (см. гл. XI). [c.137]

Наиболее просто повысить эффективность ингибирования преимущественной блокировкой поверхности корродирующего металла бифункциональными соединениями при их плоскостной ориентационной адсорбции, когда силы отталкивания между заряженными частицами минимальны, а заполнение поверхности значительно. При этом изменение потенциала внутри двойного слоя невелико. Совместного влияния двойнослойного эффекта и эффекта блокировки поверхности можно ожидать при большем заряд е поверхности металла или при повышенном содержании бифункциональных ингибиторов, когда плоскостная ориентация молекул может смениться на вертикальную, а ось, проходящая через центр тяжести функциональных групп молекулы ингибитора, бу- [c.144]

Причины потери активности катализатора могут быть различны блокировка поверхности контакта, рекристаллизация, другие изменения катализатора во время реакции или, наконец, отравление его. [c.834]

Одним из наиболее важных моментов теории адсорбционной поляризации следует считать положение о том, что торможение при переносе заряда, если 0 i= 1, не может быть сведено только к блокировке поверхности и к изменению г з1-потенциала в результате адсорбции органических веществ на электроде. В этих условиях на первый план выступает взаимодействие участников электродной реакции (прежде всего ионов металлов) с адсорбированными [c.39]

Катализаторы, потерявшие активность вследствие блокировки поверхности при коксообразовании, регенерируют путем выжигания кокса кислородом воздуха при 550—700°С. [c.92]

Если реализуются оба механизма действия ингибитора — блокировка поверхности и снижение энергии активации, то применяют уравнение [c.304]

Вклад сопротивления первичной пористой структуры в общее сопротивление переносу вещества в процессе адсорбции не является постоянным и зависит от типа цеолита, диаметра гранул, природы адсорбата и газа-носителя [2]. Относительный вклад первичной пористости зависит также от способа приготовления цеолита. В опытах с NaX без связующего установлено, что скорость процесса на этом цеолите выше, чем на цеолите обычного типа она почти не зависит от диаметра гранул и природы газа-носителя. Это свидетельствует о незначительном влиянии сопротивления вторичной пористости п, видимо, объясняется непрерывной структурой цеолитов без связующего, в результате которой в них возможна поверхностная диффузия молекул адсорбата, а также отсутствием блокировки поверхности кристаллов добавками связующего. [c.470]

Длительное воздействие высоких концентраций сероводорода на оксид алюминия может привести к прочному связыванию серы и вьщеле-нию воды [102]. Блокировка поверхности платины серой также может отразиться на стабильности катализатора низкотемпературной изомеризации н-парафинов (рис. 3.8). [c.89]

Как известно [59, 60], инертная подложка катализаторов окисления сероводорода в условиях, близких к точке росы парообразной серы, должна обладать низкой удельной поверхностью, а преобладающий радиус пор должен быть не менее 100Х, что способствует высокой стабильности работы катализатора без блокировки поверхности пор продуктами реакции - сконденсировавшейся серы. Кроме того, отходящие газы процесса Клауса - газы с низким давлением, что требует применения катализаторов с низким гидравлическим сопротивлением. Всем этим требованиям отвечают блочные носители сотовой структуры на основе высокотемпературной керамики, которые, обла- [c.187]

Блокировка поверхности и устьев пор сопровождается yxyдLJeкиeм диффузионной характеристики гранул, падением активности, селективности и делает дальнейшую эксплуатацию экономически не выгодной. [c.94]

При температурах значительно ниже 600 °С катализатор насыщается мышьяком. При этом устанавливается стационарное значение активности, более низкое, чем исходное, и заметно не изменяющееся при дальнейшем контакте. Снижение активности, по-видимому, связано с блокировкой поверхности катализатора пентоксидом мышьяка АзаОб. При температурах около 600 °С может образовываться легколетучее соединение УаОз-АзаОз, что ведет к медленному снижению активности из-за потерь ванадия [c.268]

Регенерацию катализаторов, потерявших активность вследствие блокировки поверхности при коксообразовании, производят выжиганием кокса кислородом воздуха при 550—700 °С. Таким образом, регенерируется катализатор крекинга [68], проходя последовательно реактор, регенератор и транспортные линии. Так же восстанавливают серебряный катализатор на пемзе (конверсия метанола в формальдегид) и другие 1 ермостойкие контакты. [c.69]

Как уже отмечалось выше, при недостаточно глубокой очистке ксилозных растворов в них остаются примеси коллоидного характера, которые при подщелачивании до pH 7,5— 8 и повышении температуры до 100—125 °С коагулируют и частично осаждаются на поверхности катализатора. Подобный осадок на поверхности катализатора состоит на 20—25% из органических и на 75—80% из минеральных веществ (в том числе ЗЮа 27% и РегОз 30% [11]). Блокировка поверхности катализатора солями кремневой кислоты отмечена также при промышленном испытании (проведенном Северокавказским филиалом ВНИИсинтезбелок ) получения ксилита из очищенных ксилозных растворов рисовой лузги (такие растворы содержат большое количество солей кремневой кислоты). [c.153]

Участки // соответствуют резкому падению скорости процесса растворения вследствие блокировки поверхности металла, например, малорастворимым PbSOi участки III характеризуют устано-вившуЮ Ся скорость растворения металла в состоянии пассивности и быстрый рост потенциала при малом увеличении скорости. При этих потенциалах на свинце возможны процессы [c.250]

НОВ тетрабутиламмония [(С4На)4Н1+. В присутствии таких органических веществ, как спирты жирного ряда, органические кислоты и т. п., перенапряжение выделения водорода повышается в той области потенциалов, где адсорбируются эти вещества. Влияние органических веществ связано с изменением г ),-потенциала в их присутствии, поскольку адсорбированное вещество изменяет заряд поверхности при данном потенциале, и с блокировкой поверхности. Последний эффект вызван тем, что разряд реагирующих частиц на заполненной органическими молекулами поверхности происходит с более низкой скоростью. При адсорбции органических спиртов и кислот оба фактора — )1-эффект и блокировка — действуют в одну сторону и приводят к торможению процесса выделения водорода. [c.199]

Действие поверхностно-активных ингибиторов анионного типа в кислых средах обусловлено тормозящим эффектом, вызванным в первую очередь блокировкой поверхности корродирующего металла, при которой адсорбщ1Я анионов нередко сопровождается установлением химической связи между ними и поверхностными атомами металла, хотя при этом смещение потенциала максимума электрокапиллярных кривых в отрицательном направлении свидетельствует о таком изменении структуры двойного электрического слоя, которое должно бы приводить к ускорению коррозионного процесса. Чтобы значительно перекрыть отрицательное воздействие двойнослойного эффекта, необходимо гораздо большее заполнение поверхности металла ингибитором. В противном случае при введении таких ингибиторов общая коррозия может перейти в локальную. [c.153]

Влияние водорода на процесс синтеза алмаза двоякое. Разбав-,ление водородом уменьшает скорость роста алмаза, но в то же время водород еще более сильно тормозит образование сажи. Поэтому, разбавляя исходный метан водородом, можно значительно дольше вести процесс наращивания алмаза без блокировки поверхности последнего неалмазным углеродом. [c.64]

Изменение механизма выделения водорода на железе в присутствии анион-активных ингибиторов (наиример, фениларсоновой кислоты) связано со смещением г]) -потенциала в отрицательную сторону, что увеличивает иоверхностнук> концентрацию ионов гидроксония и, в свою очередь, приводит к относительному увеличению скорости стадии разряда, которая перестает лимитировать процесс. Увеличение перенапряжения катодного процесса частично связано с эффектом блокировки поверхности металла, частично со снижением энергии связи металл — атомарный водород [58]. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология