Вольфрам шестивалентныи, восстановление

Вольфрам. Восстановление шестивалентного вольфрама при определенных условиях протекает по схеме [c.103]

Если окисел металла легко химически взаимодействует с носителем, может образоваться соединение, которое значительно устойчивее к восстановлению, чем сам окисел. Эта картина наблюдается при попытках диспергировать MoOq или WO3 на таких носителях, как окись алюминия или двуокись кремния с высокой поверхностью. Если содержание молибдена или вольфрама не превышает 15—20%, после прокаливания образцов на воздухе при 770 К ни МоОз, ни WO3 не обнаруживаются на окиси алюминия с высокой поверхностью [8, 9]. Молибдат алюминия также не образуется [8], и аналогичная ситуация, по-видимому, будет наблюдаться и для вольфрама. Весьма вероятно, что при указанных концентрациях молибден и вольфрам находятся в виде поверхностных окислов, имеюших толщину порядка монослоя и расположенных на поверхности окиси алюминия. Естественно, что в обоих случаях восстановление до металла водородом при температурах вплоть до 820 К не происходит, хотя в случае молибдена [8, 10] (но не вольфрама [9]) наблюдается некоторое восстановление до состояния ниже шестивалентного. Когда в качестве носителя используется силикагель, после прокаливания образцов в них (с помощью дифракции рентгеновских лучей) обнаруживается некоторое количество WO3. Тем не [c.174]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трех- валентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании щестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае образуются лишь слабо окрашенные роданиды. Наиболее интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. Семивалентный рений также не образует интенсивно окрашенного комплекса с роданидом. Однако в присутствии восстановителей роданид образует с рением желтое или красное соединение, в зависимости от концентрации рения. По поводу валентности рения в роданидном комплексе данные разных авторов противоречивы. По-видимому, рений в максимально окрашенном роданидном комплексе является пяти- или шестивалентным. [c.250]

В зависимости от примененного восстановителя шестивалентный вольфрам может быть восстановлен до пяти-, четырех- и даже до трехвалентного. При действии растворов железного купороса на раствор вольфрамата натрия происходит восстановление до четырехвалентного вольфрама, который выпадает в осадок в виде бурой двуокиси [c.55]

Полярографическому исследованию процесса восстановления шестивалентного вольфрама на катоде посвящен ряд работ. В нейтральных и щелочных растворах вольфрам не восстанавливается. В концентрированных растворах соляной кислоты наблюдается волна с Ф1/2 = —0,42 в [276]. [c.21]

А. С. Гончаренко [43] исследовал катодные осадки, полученные из растворов вольфрамата натрия низкой концентрации при рн = 1,5-у-2,0. Раствор подкисляется серной кислотой. В осадке обнаружены шестивалентный и восстановленный вольфрам, окисел натрия и вода. Восстановлению подвергается только некоторая часть атомов вольфрама, после чего соотношение между восстановленным и шестивалентным вольфрамом остается постоянным, как бы долго не продолжался электролиз. [c.29]

Разработан быстрый и точный спектрофотометрический метод определения 2—30 мкг мл Мо при помощи азокрасителя солохромового фиолетового R [951. Мешают шестивалентный вольфрам и трехвалентное железо. Не мешают небольшие количества двухвалентного железа, получаемого восстановлением при помощи аскорбиновой кислоты, Th, Al, Zn, d, щелочные и щелочноземельные металлы, F , небольшие количества ионов S04 . Мешают большие количества окрашенных ионов (Си, Сг , Ni и т. д.). Очень сильно мешают ионы Р04 . Оптическую плотность растворов измеряют при 565 ммк (максимум светопоглощения) в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора красителя и друпих реагентов одинаковой концентра- [c.229]

Исходя из данных радиохимических исследований, свидетельствующих о том, что из чистых растворов вольфраматов на катоде выделяется вольфрам (по-видимому, в промежуточном состоянии между шестивалентным и металлическим), В. Кларк и М. Лиике [187] предложили следующий механизм процесса. На катоде осаждается пленка из частично восстановленного вольфрамата, которая затем в присутствии свежеосажденного металла группы железа каталитически восстанавливается водородом. Эта гипотеза является некоторой разновидностью теории каталитического восстановления. [c.53]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]

Как указано выше, сам ион родана является восстановителем, поэтому при стоянии растворов роданида железа они постепенно обесцвечиваются (быстрее в присутствин некоторых катализаторов). Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае не дают окрашенных роданидов . Самое интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. [c.168]