Метил аллен изомеризация

В. качестве катализаторов равновесной изомеризации аллен метил ацетилен были испытаны также активированный флоридин [34] окиси кремния и алюминия с добавкой Рс1 или Ag или без добавок [35] (в первых пяти указанных случаях исходным служил метилацетилен, в остальных — аллен) [c.31]

Подробное исследование реакции размыкания цикла в циклопропене с образованием изомеров — аллена и метилацетилена — с полной оптимизацией геометрии было проведено в [104] В приближении NDO/BW. Рассматривались все возможные пути, которые в соответствии с химическими соображениями позволяют осуществить указанные превращения. Единственным ограничением было условие сохранения плоскости симметрии, что исключало возможность вращения метиленовой группы, однако разность энергий синглетных состояний плоского и перпендикулярного винилметилена мала (около 17 кДж/моль в соответствии с [108]), что позволяет Предположить несущественность данного ограничения. Было обнаружено несколько необычных структур, отвечающих локальным минимумам на поверхности потенциальной энергии системы аллен — метилацетилен — циклопропен. Все они отвечают мостиковому положению мигрирующего протона по отношению к одной из связей С—С циклопропена (одна из таких мостиковых структур упоминалась выще при обсуждении изомеризации аллен —метилацетилен). Следует подчеркнуть, что при прямом размыкании связи С—С в зависимости от выбора координаты реакции можно попасть как в долину аллена, так и в долину метилацетилена. Энергия активации для прямого размыкания цикла с образованием аллена равна 174 кДж/моль, а с образованием метил- [c.172]

Вероятно, другие реакции производных циклопропана, а именно перегруппировка этилиденциклопропанаи изомеризация цис-1-метил-2-винилциклопропана, не наблюдались для аналогичных производных циклобутана. Распад метиленциклобутана представляет собой мономолекулярную реакцию, в которой образуются аллен и этилен [29, 30]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология