Изомеризация аллена

Изомеризация. Аллены могут подвергаться изомеризации с перемещением двойной связи по двум типам, образуя ацетилены или сопряженные диены, либо те и другие одновременно. Первый тип изомеризации можно рассматривать как ретро-пропаргильную перегруппировку (уравнение 14). Второй тип может наблюдаться, только если с алленовой системой сопряжена мигрирующая группа (уравнение 15) [c.655]

Изомеризация аллена в амилен при высокой температуре Флоридин 3115 [c.503]

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и a. i-лена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350° было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—69,7 ккал моль, для аллена—71,02 ккал/моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 102), можно сделать вывод о том, что энергия образования метилацетилена больще чем аллена. К тому же заключению привели расчеты константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен, исходя из теплот гидрирования и часто г колебания, полученных из анализа инфракрасных спектров и спек трон комбинационного рассеивания [26]. [c.460]

Эффективными катализаторами изомеризации аллена в метилацетилен являются вещества сильноосновного характера типа амида натрия или едкого кали. Полагают, что функция основного катализатора состоит в отрыве протона от молекулы аллена или его производного. [c.31]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Отметим два результата, не согласующихся с гидрокарбонильным механизмом. Мануэль [42] наблюдал г ис-гранс-изомериза-цию стильбена в присутствии Рез(СО)12, хотя молекула стильбена не содержит аллильного водорода, который мог бы участвовать в образовании гидрокарбонила. При изучении изомеризации аллил-бензола в растворе н-гексана под действием ВСо(СО)4 и НСо(СО)4 нашли [45], что образовавшийся пропенилбензол был дейтерирован лишь на 5 /о, а отношение скоростей изомеризации и дейтерообмена составляло ж 20. Поскольку скорости изомеризации в присутствии НСо(СО)4 и ОСо (СО) 4 были близки, полученные данные указывают на малую вероятность межмолекулярного перехода аллильного водорода от олефина к карбонилу. [c.109]

Как указывали Берч и Дженкинс [210], изомеризация олефинов имеет практический смысл лищь в случаях, когда она селективно приводит к нужному изомеру. К чрезвычайно важным процессам такого типа относится изомеризация аллиловых спиртов в альдегиды [340] и кетоны [341] (схемы 292, 293). Аналогичная реакция применяется для перевода простых аллиловых эфиров в спирты (схема 294) [342] через соответствующие пропениловые эфиры. Одной из возможных побочных реакций при изомеризации алли- [c.329]

Технологическое оформление процесса аналогично применяемому при парофазном синтезе 2-МП. Процесс проводят при температуре 240—250°С, при более высокой температуре наблюдается снижение его селективности. На основании анализа кинетических данных было выбрано оптимальное отношение Рл а Расон, равное 5—6, при котором достигается максимальная производительность катализатора (рис. 3.40) и конверсия уксусной кислоты 80—90% при селективности по ИПА не менее 92%- Процесс проводят с рециркуляцией непрореагировавшей МАФ. Учитывая, что в реакцию вступает только метилацетилен, в схему процесса рентабельно включить узел изомеризации аллена в метилацетилен или отводить обогащенную алленом МАФ для других производств [218]. [c.279]

Термическая изомеризация аллил-о-толил- и аллил-л-толилсульфидов протекает аналогично изомеризации аллилфенилсульфида [c.166]

Относительная нечувствительность скорости изомеризацш по отношению к растворителю и структурным изменениям наводит на мысль, что изомеризация аллил-и 7-алкилаллилтиоцианатов — внутримолекулярные реакции и включают переходные состояния, в которых существует незначительное или вообще не существует разделение зарядов. Эта точка зрения подтверждается тем фактом, что изомеризация аллил-и Р-метилаллилтиоцианатов имеют отрицательные энтропии активации, как это можно ожидать для реакций, имеющих циклический внутримолекулярный механизм. [c.436]

Однако при взаимодействии полигалсгенэтиленов о тетраметилаллеяом получается только аномальный аддукт УШ, что можно объяснить предварительной изомеризацией аллена в 2,5 диметил 1,3-пентадиен /26/ [c.64]

Тип катализатора, используемого для увеличения скорости анионотроп-ной перегруппировки, зависит, конечно, от природы мигрирующей частицы. Если это гидроксил- или карбоксилат-ион, то эффективна минеральная кислота. Кислота может использоваться и для ускорения изомеризации аллил-галогенидов, но в этом случае также очень подходящими оказываются различные кислоты Льюиса, например хлористый алюминий и хлористый цинк. [c.530]

Изомеризация аллил-изобутенил-Р-метоксиэтилкарбинола (XIV) была исследована при действии 1, 3, 10 и 25% серной кислоты. Смесь карбинола (XIV) и серной кислоты (1 3). перемешивалась в течение 7 часов при комнатной температуре. Во всех опытах, за исключением последнего, карбинол возвращался без изменения. При перемешивании с 25% серной кислотой в течение 7 часОв происходит дегидратация карбинола (XIV) в метокситриен (XVI). [c.925]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология