Дифенилметан,нитрование

Опыты Тронова н Бера показали отсутствие простой зависимости между скоростью реакцпи и ориентирующим влиянием заместителей, как это обычно принималось ранее. Например, метильная группа, ориентирующая в о-и ге-поло-жение, замедляет нитрование замена в метильной группе водорода на хлор, который вызывает увеличение выхода ji-производного, ускоряет реакцию. Дифенилметан дает почти исключительно о- и и-нитросоединения, причем он реагирует медленней, чем толуол. Галоиды вначале ускоряют нитрование, но с течением времени их влияние переходит в противоположное. [c.115]

Оказалось, что конденсация с формальдегидом в отличие от реакций нитрования и алкилирования проходит достаточно легко лишь при наличии в молекуле амина алкоксильной (мето-ксильной или этоксильной) или двух метильных групп с совпадающей ориентацией. При конденсации 2-аминотолуола, вопреки ожиданию, получается тот же продукт, что и при конденсации в водной соляной кислоте. Очень легко в указанных условиях образуется 3,3 -диамино-4,4 -диметокси-дифенилметан конденсацией 2-амино-анизола, а также 5,5 -диамино-2,4,2, 4 -тетраме-тил-дифенилметан из 4-амино-1,3-ксилола. Строение этих продуктов было доказано встречным синтезом, а именно — восстановлением соответствующих динитродиарилметанов, полученных конденсацией соответствующих нитросоёдинений с формальдегидом. Данные диамины были охарактеризованы получением ряда производных (ацетильных, бензоильных, тозильных), а также ИК-спектрами. В ИК-спектрах диаминов, снятых ИКС-22 в виде пленки, и в вазелиновом масле имеются несколько уширенные полосы в области 2800—2900 смг , обусловленные наложением полос поглощения за счет колебаний С — Н-связей метиленового мостика, метильных и метоксильных групп. Аминогруппа характеризуется полосами поглощения в более высокочастотной области, а именно, при 3200—3300 см , что вполне согласуется с литературными данными по ИК-спектрам аминов [5]. Интенсивная полоса поглощения при 1595 см в спектрах всех диаминов обусловлена, по-видимому, наложением колебаний (деформационных) С — Н-связей ароматического цикла и N — Н-связей аминов [51. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология